Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 10

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 231 >> Следующая

22
Гл. III. Биосинтез целлюлозы
случаях прочность и направление нековалентных связей между элементарными звеньями. Эти вопросы уже были освещены [2], но, поскольку они имеют прямое отношение к синтезу целлюлозы, уместно рассмотреть их вновь с определенной точки зрения.
б. Кристаллическое ядро и аморфные поверхностные участки микрофибриллы
Считают, что модель микрофибриллы целлюлозы, принятую в настоящее время большинством исследователей, первыми предложили Деннис и Престон [3, 4], хотя аналогичные модели были
/
-У У У У-У УУ У У У У
~> / Х-*->Че-><-,'->Ч<-'/ У j \ У /-/-#->Ч /У УУУУУУУУУУУУ
У I У /. /Л< //
У-У-><-

/.у
/ с
/ / / / /
/ 'г
б
Рис. III. 1. Схематическое изображение микрофибриллы природной целлюлозы.
а — поперечное сечение. Наклонные сплошные линии обозначают положение макромолекул целлюлозы, а пунктирные линии — положение макромолекул, состоящих из остатков других
моносахаридов. В центре — кристаллическое ядро микрофибриллы. 6 — продольное сечение микрофибриллы. Пунктирные линии показывают положение макромолекул, состоящих из неглюкозных остатков.
описаны и раньше [2]. Деннис и Престон предположили, что макромолекулы целлюлозы в центре микрофибрнллы образуют кристаллическое ядро с высокой степенью упорядоченности. Вокруг этого ядра располагается область с меньшей упорядоченностью структуры. Вблизи ядра параллельное расположение цепей еще сохраняется, но расстояние между ними неодинаково (рис. III.I). Нарушение регулярности, по мнению авторов, может происходить из-за наличия в макромолекулах неглюкозных звеньев (а также боковых цепей). Это предположение однако не оказало существенного влияния на дальнейшее развитие описанной выше модели. Причиной нарушения регулярности может быть также перекрещи-
Б. Структура и образование целлюлозных микрофибрилл
23
вание, изгиб, скручивание цепей и смещение их на интервал. Особенность описываемой модели состоит в том, что нарушение регулярности характеризуется градиентом кристалличности (в данном случае уменьшением степени упорядоченности микрофибриллы от ее центра к периферии). Предельной формой этой модели является такая, в которой кристалличность микрофибриллы одинакова по всему поперечному сечению (градиент кристалличности равен нулю). Описанная модель была создана ее авторами на основании исследования строения целлюлозы древесины вяза и сосны, а также морских водорослей Rkodymeniae, Ulva и Laminaria. С некоторыми дополнениями и изменениями эта модель принята в настоящее время большинством исследователей.
в. Ассоциаты элементарных фибрилл
Описываемая ниже модель в отличие от предыдущей предполагает немонотонное изменение степени кристалличности от центра фибриллы к периферии. В своей первоначальной форме [5], создан-
/у / '/ // .
/у / / ' ' ' / s / / I s S
у у у / y-f-fTf-f-f jf jf jf у у у f
' у у ' .ччг-У,^>-У-><-,^ у / / іЧг-УУ^чч'-,'-,'-
/ у /,'}}}}}
у у ¦ ¦ / у у , у
у у Окклюдированная ' / / I вода у у у , , ' I / / ................/ . ^///////////// / /
у у у У-у-Уі' sf/SfffXJfir / /
I у у If-,'?f ,'Ir ?r Jr
70 A
]////////////{ I / / / // // // // // /
30A
70A
(!0l)
Рис. III.2. Поперечное сечение микрофибриллы природной целлюлозы, состоящей из четырех элементарных фибрилл [5]. Кристаллическое ядро, образованное регулярно расположенными макромолекулами, окружено паракристаллической фазой. На поперечном сечении видны (101) и (101) межплоскостные расстояния кристаллической решетки.
ной на основе результатов рентгенографических исследований [6], эта модель сводится к следующему: четыре кристаллических длинных первичных волокна (элементарные фибриллы), поперечное сечение которых составляет 70x30 А, соединены между собой пара-кристаллической фазой и образуют таким образом микрофибриллу, ширина которой 200 А, а толщина 100 А (рис. III.2). Позже было сделано предположение [7], что каждая из элементарных фибрилл состоит из 36 макромолекул и ведет себя как хрупкий иглообразный кристалл, что доказывает высокую степень регулярности кристаллической решетки. В соответствии с этими представлениями микрофибрилла целлюлозы имеет слоистую структуру. Ее образуют длинные, непрерывные, высококристаллические волокна,
24
Гл. III. Биосинтез целлюлозы
скрепленные между собой веществом, обладающим гораздо менее упорядоченной структурой, чем эти волокна. Описываемая модель строения природной целлюлозы привлекает, особенно в последние годы, большое внимание, и многие исследователи считают ее правильной [8—13]. В некоторых случаях сторонники [8] этой модели основывают свои доводы на неверных предпосылках [14]. Однако полученные недавно высококачественные фотографии не оставляют сомнения в том, что расщепление кристаллических плоскостей в микрофибриллах целлюлозы Уа1оша может быть следствием обработки ее в жестких условиях [12] и что наличие в микрофибриллах хлопковой целлюлозы участков с различной способностью сорбировать вещества с злектронодонорпыми свойствами свидетельствует о существовании элементарных фибрилл. Очевидно и то, что поперечные размеры кристаллитов (судя по угловой полуширине рентгеновской дифракционной линии) микрофибрилл Уа1оп1а не могут быть намного меньше ширины микрофибрилл [4]. В таком случае наблюдаемые субфиламенты [12, 13], возможно, являются не элементами естественной структуры, а результатом действия ультразвука. Остается нерешенным вопрос о том, являются ли наблюдаемые волокна частями длинных, непрерывных природных элементарных фибрилл с поперечным сечением около 35 А пли они представляют собой элементы значительно более коротких и меньших по размерам кристаллитов, которые были известны и ранее, а теперь могут быть непосредственно обнаружены благодаря новой, более совершенной технике.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама