Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 11

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 231 >> Следующая

Независимо от результатов дискуссии о тонкой структуре микрофибрилл необходимо избегать путаницы в употреблении терминов «микрофибрилла» и «элементарная фибрилла». Фрей-Висслинг в предложенной им формулировке и при последующем ее обсуждении четко указал на то, что элементарную фибриллу следует рассматривать как продольный элемент структуры микрофибриллы [5, 7], поэтому путать эти термины нельзя.
г. Свернутые в спираль ленты из согнутых макромолекул
Недавно Мэнлн [13] предложил плодотворную и вызвавшую большой интерес модель микрофибриллы целлюлозы, которая предполагает, что макромолекулы целлюлозы сложены в ленты, а ленты в свою очередь свернуты в спираль. На полученных методом негативного окрашивания пленок сильно увеличенных фотографиях микрофибрплл целлюлозы рами, хлопка, древесины, водоросли Уа1оп1а, а также бактериальной целлюлозы, подвергнутых воздействию ультразвука, видны нитеобразные структуры шириной 35 А с периодическим изменением электронной плотности по длине. Было установлено, что такое наблюдение, возможно, является артефактом (см. также [10]), но если это не так, то периодические
Б. Структура и образование целлюлозных микрофибрилл
25
изменения электронной плотности могут быть следствием того, что микрофибрилла представляет собой плоскую ленту, свернутую в компактную спираль (рис. IIJ.3). Макромолекулы многократно изгибаются и образуют полосу размером 10X35 А, которая свернута в спираль. Эта структура согласуется с данными рентгено-структурного анализа, свидетельствующими о параллельности осей макромолекул и микрофибрилл. Однако эта модель имеет и слабые стороны, одна из которых была очевидной уже давно [13]. Поскольку число элементарных звеньев, укладывающихся в полосе, мало, трудно понять, как структура с такими небольшими размерами может давать дискретные интерференции. Имеются и другие серьезные несоответствия между наблюдаемыми свойствами целлюлозных микрофибрилл и теми, которые следует ожидать, исходя
Рис. III.3. Строение микрофибриллы природной целлюлозы по Мэнли.
из модели, предложенной Мэнли. Эти расхождения относятся в первую очередь к значениям модуля эластичности и плотности полимера и характеру поперечного среза волокон [15]. Следовательно, обоснованность модели зависит от того, как будут разрешены эти, а возможно и другие, противоречия.
д. Аморфные волокна
Принципиально иные выводы о строении микрофибрплл целлюлозы вытекают из представлений Каргина с сотр. [16] о наличии дальнего порядка в размещении макромолекул в волокнах целлюлозы. Хотя большинство наблюдений этих авторов сделано на регенерированной целлюлозе, они тем не менее утверждают, что нет достаточных оснований считать, что в природной целлюлозе существуют кристаллические участки с регулярным трехмерным расположением макромолекул. Каргин рассматривает целлюлозу как аморфный полимер с довольно беспорядочным расположением макромолекул, к которому неприменим термин «кристаллит». Если эта точка зрения правильна, то необходимо признать, что расположение макромолекул в микрофибрилле беспорядочно, за исключением параллельности их осей оси микрофибриллы, и что они,
26
Гл. III. Биосинтез целлюлозы
подобно каучуку, должны обладать высокой эластичностью [17]. Не удивительно, что теория Каргина была подвергнута серьезной критике [18, 19], тем не менее обсудить ее также необходимо.
е. Дополнительные данные
Единого мнения по общим вопросам макроструктуры большинства основных природных веществ не существует. Но имеются также расхождения во мнениях и по ряду частных вопросов. Например, в течение многих лет считалось, что диаметр целлюлозной микрофибриллы равен 100—250 А. Недавно это положение было снова проверено [8], для чего был применен обычный прием оттене-ния исследуемого препарата металлом. Определенный таким образом диаметр изолированной микрофибриллы оказался значительно больше ранее установленного. Однако есть основания сомневаться в правильности этого результата [14]. Фотографические изображения изолированных мнкрофибрилл, полученные впоследствии без напыления металла, противоречат этим данным и подтверждают правильность ранее проведенных определений. До настоящего времени не решен вопрос, относящийся к области кристаллографии: располагаются ли макромолекулы целлюлозы параллельно пли антипараллельно [20]. Решение его не связано с общими представлениями о структуре целлюлозы, а зависит лишь от технических возможностей, поскольку в настоящее время даже лучшие рентгенограммы, электронограммы и дифракционные картины, полученные в поляризованном инфракрасном свете, не дают достаточной информации для ответа на этот вопрос. Большинство прямых наблюдений приводит к выводу об антипараллельности макромолекул [20], такой вывод подтверждается и рядом косвенных методов [15, 21]. Решение этой проблемы, безусловно, должно помочь выяснить механизм биосинтеза и установить строение микрофибриллы целлюлозы (вопрос о параллельности или антипараллельности цепей не имеет отношения лишь к структуре, образованной макромолекулами, сложенными в спиралевидную ленту [13]). Трудно также объяснить периодичность окраски микрофибрилл природной и регенерированной целлюлозы [13, 22]. Периодичность удается наблюдать не всегда, но когда полученные экспериментальные данные воспроизводятся, можно сделать вывод, что они характеризуют, по-видимому (но не обязательно), какую-то периодичность процесса образования микрофибрилл.
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама