Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 46

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 231 >> Следующая

Рационализация методов получения щелочной целлюлозы происходит по двум направлениям: создание непрерывного процесса и получение щелочной целлюлозы в том же аппарате, в котором проводится ее последующее алкнлирование. При этом используются такие технологические процессы, как опрыскивание целлюлозы раствором едкого натра и последующее перемешивание, суспендированне целлюлозы в растворе щелочи и последующий отжим (например, на шнековых прессах), суспеидирование в органических жидкостях. Исследуется возможность использования древесной целлюлозы вместо хлопкового пуха. Для син-
7 Зак. 84
98
Гл. IV. Производные целлюлозы
теза водорастворимых простых эфиров целлюлозы в качестве катализатора почти всегда используют едкий натр. Алкилирование целлюлозных материалов в присутствии других оснований (например, гидроокисей цезия и рубидия) в начальной стадии протекает с большей скоростью. Установлено, однако, что через 30 мин после начала алкилирования реакция в присутствии едкого натра протекает примерно с такой же скоростью, как и в присутствии гидроокисей цезия п рубидия [2].
Дополнительные важные сведения о простых эфир ах целлюлозы и некоторые поправки к ранее опубликованным материалам приводятся ниже.
Натриевая соль хлорметансульфоновой кислоты взаимодействует со щелочной целлюлозой, н эта реакция может .быть доведена до конца, если воду непрерывно удалять из сферы реакции. Это условие не является необходимым при алкилировании целлюлозы |3-хлорэтансульфопатом натрия [3].
В производственных условиях для синтеза растворимых простых эфиров целлюлозы используют только хлористые алкилы. Получение продуктов с необходимой СЗ облегчается при введении в реакционную среду иодидов, которые играют роль промежуточных соединений, превращающих относительно мало реакцион-носпособные хлор- и бромалкилы в соответствующие иодал-килы [4]. Последние взаимодействуют с целлюлозой с большей скоростью; при этом вновь образуются иодиды
Целл (ОН)з + RC1 -~ Медленная реакция, (1V.3)
RC1 -f Nal — RI + NaCl, (1V.4)
Целл (ОН)3+Rl + NaOH — Целл (OH)2OR + Nal + Н20. (IV.5)
Выводы, сделанные при исследовании скоростей алкилирования низкомолекулярных органических соединений, применимы также и к целлюлозе. Ингольд [5] дал превосходное описание механизма этой реакции. Щелочная целлюлоза атакует молекулу галогенал-кила по нуклеофильному бимолекулярному механизму 5>,-2. При большом объеме радикала на скорость и направление реакции обычно влияет характер растворителя, п поэтому необходимо специально подбирать растворитель, способствующий протеканию реакции. Например, хлористый метил и хлористый этил алкили-руют по механизму 5к2, а механизм алкилирования хлоруксус-ной кислотой в большей степени может быть отнесен к типу Зм1. И если этилирование целлюлозы может быть осуществлено в среде хлористого этила или бензола, то для ее карбокспметилирования более целесообразно использовать изопроппловый или трет-бутн-ловый спирт. Предложенные механизмы реакции этилирования и побочных реакций, сопровождающих этот процесс, были под-
Б. Простые эфиры целлюлозы
99
тверждены с помощью моделирующей вычислительной машины [1а].
В качестве поправки к приведенным ранее данным [1, стр.898] необходимо указать, что синтез 2-метилцеллюлозы первыми осуществили Сугихара и Вольфром [6]. Им удалось идентифицировать этот продукт, когда общий выход реакции достиг 12%. Нельзя также считать правильным утверждение, что при взаимодействии целлюлозы с этиленимином последний является аутока-тализатором [1, стр. 958]. В действительности в этом случае необходимы кислые катализаторы. Этот неправильный вывод объясняется тем, что получавшиеся ранее немецкие препараты этиленимина содержали остатки серной кислоты, которая и была действительным катализатором реакции алкилирования.
Эфирам, образующимся при взаимодействии целлюлозы с а, |3-ненасыщенными соединениями, прежде всего с акрилонитрилом, в последнее десятилетие было посвящено большое число исследований. Эти эфиры будут описаны в разд. IV, В, а сшитые простые зфпры целлюлозы — в разд. IV, Г. Сведения о новых областях применения простых эфиров целлюлозы содержатся также в разд. VI, Б и VI, В и монографин [7].
1. НАТРИЕВАЯ СОЛЬ КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Практическое использование методов обработки целлюлозы, суспендированной в среде органических жидкостей, и создание установки, пригодной для получения различных эфиров целлюлозы по этому способу, является значительным достижением. Это позволило получать щелочную целлюлозу в том же аппарате, в котором проводится ее последующее превращение в незастуд-невающие простые эфиры целлюлозы с высокой СЗ, легко производить очистку высокозамещенных (С3 = 1,2) продуктов. Очищенные препараты карбоксиметилцеллюлозы с СЗ, не превышающей 0,95, используют как добавки к пищевым продуктам, изготовляемым при повышенной температуре.
Неравномерно замещенная Ыа-соль КМ-целлюлозы — весьма ценный продукт, например, при изготовлении бумаги [7]. Такой продукт может содержать некоторое количество нерастворимых, склеенных раствором волокон, что в конечном счете и определяет его преимущества. Получают его по обычной технологии.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама