Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 58

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 231 >> Следующая

45. Роговин 3. А., Владимирова Т. В., Хим. наука и пром., 2, 527 (1957).
46. Cellulose and Cellulose Derivatives, E. Ott, H. M. Spurlin, M. W. Grafflin, Eds., 2nd. ed., Part II, Interscience, New York, 1954, p. 932.
в. эфиры целлюлозы и a, ^-непредельных соединении
H. M. Байклз
Norbert M. Bikales, Consulting Chemist, Livingston, New Jersey
Настоящая глава посвящена простым эфирам целлюлозы, образующимся при взаимодействии ее с олефинами, активированными содержащимися в их молекулах полярными группами [1]. Другие простые эфиры целлюлозы описаны в разд. IV, Б.
Целлюлоза реагирует с различными а, ?-ненасыщеиными соединениями с образованием замещенных этиловых эфиров:
Целл-ОН + CH2=CRY — Целл-ОСНз-СНИУ. (IV.20)
Реакция протекает особенно легко, если R = H, a Y — сильная электроноакцепторная группа, например —CN, —CONH2 или —S02R. Наиболее детально изучена реакция целлюлозы с акри-лонптрилом, в результате которой происходит образование ?-ци-анэтнлцеллюлозы:
он-
Целл-ОН 4- CH,=CHCN ^ Ue.^-OCH2-CH2CN. (IV.21)
Реакцию цианэтилирования катализируют сильные основания (обычно едкий натр). Эта реакция является обратимой [2, 2а]. В настоящее время разработаны методы получения цианэтиловых эфиров целлюлозы с различной степенью замещения, значительно различающихся по свойствам.
Другие а, ?-ненасыщенные нитрилы, а также амиды, сложные афиры, сульфоны и сульфокислоты взаимодействуют с целлюлозой с образованием простых эфиров. Из них эфиры сульфонов представляют наибольший интерес в связи с возможностью осуществления их последующего сшивания( см. разд. IV, Г).
126
Гл. IV. Производные целлюлозы
1. ЦИАНЭТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Цианэтилированию целлюлозы, особенно хлопка, за последние два десятилетия посвящено значительное число работ. Хотя упоминания об осуществлении этой реакции содержатся в германском патенте, выданном в 1938 г., первые исследования были проведены в 1940 г. в Англии и в США (см. [1], разд. IX, Е). Начиная примерно с 1953 г. в большинстве исследований разрабатываются практические методы получения частично цианэтили-рованного хлопка. Одновременно проводятся интенсивные лабораторные исследования, осуществляется выпуск цианэтилиро-ванной целлюлозы на полупромышленных установках и развивается ее промышленное производство. Оказалось, что цианэтили-рованный хлопок является ценным материалом для изготовления рыболовных сетей и тканей различного назначения: фильтровальных, для полирования, для обшивки гладильных досок, для балластных мешков, для тентов, используемых при сушке табака [3]. Растворимые в щелочи производные цианэтилированного хлопка можно использовать для создания тканевой основы при изготовлении кружев по методу Шиффлп [4]. Цианэтилированный хлопок и манильская пенька были с успехом применены для изготовления морских канатов [3, 5]. Однако, несмотря на то что разработка методов получения этих материалов с технической точки зрения была проведена весьма успешно и они вызвали большой интерес у специалистов текстильной промышленности, в 1970 г. не было ни одного промышленного предприятия, выпускающего значительное количество цианэтилированного хлопка. В настоящее время исследования в этой области интенсивно проводятся в ряде стран, прежде всего в СССР и Японии, однако новых значительных успехов пока не достигнуто.
Цианэтилированию других целлюлозных материалов посвящено меньше исследований, чем цианэтилированию хлопка. Однако результаты этих исследований- позволили получить в небольшом объеме технически ценные новые материалы. Цианэти-лированная бумага используется как изолятор в электрических трансформаторах [6, 7]. В этом случае ее основным преимуществом является повышенная термостойкость, и кроме того она обладает более высокими изоляционными свойствами [5—8] и большей формоустойчивостью [9].
Высокозамещенная цианэтилцеллюлоза — хорошая подложка для фосфора в электролюминесцентных устройствах [10, 11]. Ее можно пластифицировать другими цианэтилированными полимерами [10], например цианэтилированными поливиниловым спиртом [12] и оксиэтилцеллюлозой [13]. Пленки, полученные из этого эфира целлюлозы, предложено использовать при изготовлении конденсаторов [11 —14] и в качестве изоляционного материала [14].
В. Эфиры целлюлозы и и, ^-непредельных соединений
127
Наконец, цианэтилированную целлюлозу с высокой СЗ можно применять как связующее вещество при изготовлении материалов для цветной фотографии [15].
а. Цианэтилирование целлюлозы. Общие положения
/. Катализаторы
Активными катализаторами реакции цианэтилпрования целлюлозы являются сильные основания, и прежде всего растворимые в воде гидроокиси щелочных металлов. Почти во всех работах в качестве катализатора использовали едкий натр, но описано применение и других гидроокисей [5, 16].
2. Обратимость реакции
Обычно цианэтилирование проводят при умеренной (например, при комнатной) температуре, поскольку уже в этих условиях реакция протекает достаточно быстро. Однако необходимость проведения реакции при низкой температуре объясняется также и тем, что при повышенной температуре начинает протекать обратная реакция — отщепление эфирных групп, что приводит к понижению выхода цианэтилового эфира целлюлозы [2, 2а].
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама