Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 73

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 231 >> Следующая

-802СН2СН201} —- -802СН=СН2 + ИОН (IV.43)
Эта реакция была успешно использована для сшивания целлюлозных препаратов в безводных средах [62, 63].
Ионизованные и оксиэтиловые призводные дивинилсульфони-ловых соединений используют для сшивания целлюлозы в промышленном масштабе, что отражено в многочисленных патентах [64—66].
Поскольку взаимодействие целлюлозы с группами УСН2СН2502 и КОСН2СН250- происходит в различных условиях, целесообразно было синтезировать несимметричный сшивающий агент, содержащий эти реакционноспособиые группы. Отличие в свойствах целлюлозных материалов, сшитых производными дивинилсульфо-нов в присутствии и отсутствие воды, было использовано для создания устойчивых складок: ткани, сшитые при комнатной температуре в набухшем состоянии, подвергали дополнительной термообработке [67].
Принципиально для сшивания целлюлозы вместо реакционно-способных винилсульфоновых соединений могут быть использованы соответствующие сульфоксиды [68, 69], однако активность сульф-оксидной группы в этой реакции недостаточна высока и не позволяет осуществить сшивание целлюлозы в относительно мягких условиях. Наиболее реакционносиособной является сульфониевая группа. Производные винилсульфониевых соединений реагируют с целлюлозой очень быстро даже при комнатной температуре [70]. В Европе для сшивания целлюлозных материалов в промышленном масштабе использовали двузамещенную натриевую соль трис- (р-сульфатоэтил)сульфония
Ш038 0СН2СН2
^>8+-СН2СН2ОЗОз-Ка0380СН2СН2
13
В качестве сшивающих агентов были изучены также другие реакционноспособиые виниловые соединения и их производные, например акриламиды и винилкетоны. Основное внимание уделяли исследованию взаимосвязи реакционной способности таких^соединений с устойчивостью образованных ими поперечных связей к действию щелочи. Возможность сшивания целлюлозы агентами, содержащими гидроксильную или алкоксильную группу в р-положении к активной группе (за исключением сульфоновой), рассмотрена в [71] (см. также разд. IV, В).
Г. Сшитая целлюлоза
161
Продукты взаимодействия ацетона [72] или других кетонов [73] с формальдегидом, полученные в присутствии основного катализатора, относятся к быс-(р-оксиэтил)кетонам и могут рассматриваться как промежуточные соединения при синтезе винилкетонов. Эти соединения использовали для стабилизации размеров изделий из целлюлозных материалов [74]. После окисления в мягких условиях окраска таких изделий становится устойчивой к выцветанию [75].
4. Реакции раскрытия цикла
При взаимодействии макромолекул целлюлозы с полифункциональными соединениями, содержащими эпоксидные (14) или ази-ридинильные (15) группы, происходит раскрытие напряженных трехчленных циклов и образование поперечных связей
-НС-СН2 .СН2
о \сн2
14 15
Реакция сшивания сопровождается полимеризацией сшивающего реагента. Даже после удаления гомополимера путем экстракции или промывки остается сложный продукт, содержащий, кроме сшитой целлюлозы, сшитый гомополимер, поперечные связи различной длины и строения, а также боковые цепи привитого полимера. Состав полученных продуктов настолько сложен, что механизм протекающих процессов может быть представлен только в общих чертах. Не было сделано попыток определить состав и строение сшитых продуктов химическими методами. Однако характер изменения свойств модифицированных целлюлозных материалов позволил сделать вывод о том, что и в этом случае имеет место реакция сшивания.
Соединения, содержащие азиридинильные группы. Реакция целлюлозы с триазиридинилоксифосфином (АРО, 16)—продуктом взаимодействия хлорокиси фосфора с этиленимином — была впервые исследована [76] в связи с использованием АРО в качестве ан-типирена для хлопковой целлюлозы (разд. VI, В).
О
н2сч |[ ,сн2
|\Ц-Р-]М< I НоС/ I ч
сн2
N
Н2С—сн2
16
Применение этого соединения для получения несминаемой отделки хлопчатобумажных тканей показало [77], что в присутствии
11 Зак. 84
162
Гл. IV. Производные целлюлозы
сильных кислых катализаторов, например фторбората цинка, образуется большое число поперечных связей. Была исследована также возможность сшивания целлюлозных материалов следующими реагентами: продуктом взаимодействия фосгена с этиленамином [78]; замещенной мочевиной (17), полученной при взаимодействии ал-килендиизоцианатов с этиленимином; уретанами (18), полученными при взаимодействии дихлорангидрида эфира угольной кислоты и полиэтиленгликоля с этиленимином и амидами (19), полученными из этиленимина и хлор ангидридов дикарбоновых кислот [79].
| >МСО\Н (СН2)„ МНСОМ< I
н2с/ ^сн2
17
Н2СЧ /СН2
' >МСОО-(СН2СН20)л сом<
н2с/
18
н2сч /сн2
| >ы-со (сн2)„СО-Ы< |
н2су \сн2
19
Эффективность сшивания целлюлозы этими соединениями зависит от их строения и, как правило, ниже эффективности других сшивающих агентов. Это объясняется протеканием при сшивании побочных реакций, в частности полимеризации указанных азири-динильных соединений. Гексафункциональный реагент, полученный взаимодействием этиленимина с фосфонитрилхлоридом, сшивает целлюлозу в присутствии кислотных катализаторов, однако число поперечных связей мало и изменение свойств незначительно [80]. Еще менее эффективны продукты взаимодействия этиленимина с диальдегидами (20). Наличие гидроксильных групп в молекуле этих соединений приводит к образованию продуктов сложного состава в результате протекания побочной реакции полимеризации [81].
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама