Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 78

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 231 >> Следующая

3. Сшивание диальдегидцеллюлозы
Хлопковая целлюлоза, частично окисленная периодатом [136, 137], обладает значительно более высокой устойчивостью к смина-нию'в сухом состоянии, чем исходная целлюлоза [138]. Это объясняется, по-видимому, образованием межмолекулярных гемиаль-дольных структур в результате взаимодействия альдегидных групп с гидроксильными группами соседних макромолекул целлюлозы.
Альдегидные группы, образующиеся при лериодатном окислении целлюлозы, способны реагировать с гидразидами в мягких условиях. Эта реакция была использована для введения в целлюлозу поперечных связей, содержащих дисульфндные группы, путем обработки препарата диальдегидцеллюлозы диацетгидразидди-сульфидом
H2NNHCOCH2SSCH2CONHN'H_,. (См. также разд. IV, Д.)
172
Гл. IV. Производные целлюлозы
д- Обратимые поперечные связи
В последнее время заметно повысился интерес к синтезу препаратов целлюлозы, содержащих специфические поперечные, связи, которые в определенных условиях могут разрываться и вновь образовываться. Такие обратимые поперечные связи позволяют получать устойчивые складки на ткани или устранять морщины, образующиеся при эксплуатации тканей (см. [1], разд. XIX, А).
К обратимым поперечным связям относятся дисульфидные связи, содержащиеся в шерсти, которые легко разрываются при действии сравнительно слабых восстановителей и вновь образуются при окислении. В ряде работ предложено несколько методов введения поперечных дисульфидных связей в препараты целлюлозы. Швенкер с сотр. [140, 141] синтезировал 6-меркаптодезоксицеллю-лозу (29), а затем окислил ее до б,6'-дисульфиддезоксицеллюлозы (30), как показано на схеме
Целл-ОН + СН3С6Н4302С1 Целл-0302С6Н4СН3 + С5Н5Ы
27
27 + КЭСОСНз — Целл-ЗСОСН3 + К0302С6Н4СН3,
28
28 —1 Целл-вН -(- -ОСОСН3, (1У.52)
29
[О]
2Целл—ЭНг:Целл—ЭЗ-Целл. (IV.53)
29 [Н] 30
Дезоксипроизводные целлюлозы подробно описаны в разд. IV, Д.
Получение других модифицированных препаратов целлюлозы, содержащих дисульфидные связи, описано Ратсом [142] и Тесоро [143]. Эти авторы синтезировали сшитые препараты на основе Ы-оксиметиламидных производных целлюлозы. Предложено также обрабатывать целлюлозу бис- (сульфатоэтилсульфофенил)дисульфидом (31) [144], а диальдегидцеллюлозу — дисульфидом ацетгид-разида [139] (разд. IV, Г, I, г, 3).
На03ЗОСН2СН2302С6Н4-3-3-СбН4302СН9СН20303Ка.
31
Во всех цитированных работах было показано, что введенные в препараты целлюлозы дисульфидные связи можно восстанавливать и вновь окислять. Изменение устойчивости к сминанию модифицированных препаратов целлюлозы, подвергнутых восстановлению и последующему окислению, подтверждает влияние поперечных связей на повышение устойчивости к сминанию.
Однако реакции восстановления и окисления протекают не количественно и большое число поперечных связей остается недоступ-
НС!, (1У.50)
(Г7.51)
Г. Сшитая целлюлоза
173
ным для реагентов, применяемых для осуществления этих реакций и при аналитическом определении [143]. Поперечные связи, содержащие диазогруппы и образующиеся при обработке целлюлозы А А'-бис- (сульфатоэтилсульфо) азобензолом (32), также обратимы [145, 146]:
Ма03ЗОСН2СН2302С6Н4Ы=МС6Н4302СН2СН20303Ма.
32
В литературе имеется указание на возможность синтеза препаратов целлюлозы, содержащих ионизованные обратимые поперечные связи, путем взаимодействия карбоксиметилцеллюлозы с эпо-ксиамином [147].
Однако для того чтобы сделать окончательные выводы, необходимо провести дальнейшие работы по изучению условий образования и разрыва обратимых поперечных связей.
2. ВЛИЯНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ ПОПЕРЕЧНЫХ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ МАКРОМОЛЕКУЛАМИ НА ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Возможность получения новых практически ценных свойств в результате обработки целлюлозных материалов, особенно волокон, полифункциональными реагентами, явилась объектом многочисленных исследований. Наибольший интерес представляет синтез материалов, устойчивых к сминанию (определение проводится по изменению угла восстановления [148]). Стил [149] считает, что образование химических поперечных связей между макромолекулами — наиболее эффективный, если не единственный, способ повышения эластичности целлюлозных препаратов. Ниже рассмотрены некоторые физико-химические и механические свойства сшитых целлюлозных материалов.
а. Свойства сшитых целлюлозных материалов
/. Физико-химические свойства
Растворимость и набухание. Характерная особенность сшитых препаратов целлюлозы заключается в том, что даже при небольшом числе межмолекулярных поперечных связей модифицированные материалы нерастворимы в обычных растворителях, в которых растворяется целлюлоза; однако препараты, сшитые в мокром или набухшем состоянии, сильно набухают в воде. Сшитые бифункциональными соединениями целлюлозные материалы отличаются от монозамещенных производных по растворимости в медноаммиач-ном растворе [150] и в других растворителях.
Несмотря на то что наличие поперечных связей препятствует растворению целлюлозы, сшитые целлюлозные материалы можно
174
Гл. IV. Производные целлюлозы
отнести к набухающим препаратам. В результате сшивания прочность препаратов целлюлозы, особенно хлопка [151] и льна [152], значительно снижается. Предполагается, что прочность сшитых материалов можно повысить путем их мерсеризации. Однако образование большого числа поперечных связей препятствует диффузии раствора щелочи в волокно. Поглощение влаги целлюлозными материалами, сшитыми в сухом виде, также значительно понижается (на 50% и более) по сравнению с влагопоглощением исходного материала. Степень набухания сшитого продукта в значительной степени определяется условиями сшивания и в основном степенью набухания препарата в реакционной среде.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама