Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 79

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 231 >> Следующая

В результате сшивания препаратов в сухом состоянии их равновесное влагосодержание или кондиционная влажность в стандартных условиях (21 °С, относительная влажность 65%) существенно снижается. Это снижение значительно больше, чем можно было бы ожидать, учитывая уменьшение количества гндроксильных групп в макромолекуле целлюлозы. Кондиционная влажность целлюлозных материалов, сшитых в мокром (набухшем) состоянии, как правило, даже выше, чем исходной целлюлозы. Вероятно, наличие поперечных связей способствует сохранению структуры материала, изменившейся после набухания, и приводит к повышенному поглощению влаги. Влияние, которое оказывает процесс сшивания волокна или ткани в мокром состоянии на повышение равновесного влагопоглощения препаратов природной и регенерированной целлюлозы, несомненно, отличается от влияния, оказываемого обработкой аналогичными монофункциональными реагентами [60].
Реакционноспособность. Реакционноспособность целлюлозы определяется скоростью диффузии реагентов внутрь материала и зависит от наличия и числа химических поперечных связей. Факторы, приводящие к понижению равновесной влажности и вообще влагопоглощения сшитой целлюлозы, аналогично влияют на понижение ее реакционной способности при взаимодействии с различными реагентами далее в набухшем состоянии.
При исследовании диффузии периодат-иона в вискозный шелк при 23 °С было установлено [153], что константа диффузии понижается с 12,7-Ю-10 до 1,7 • 10"10 при наличии в целлюлозе 2,7% связанного формальдегида (обработку формальдегидом проводили в отсутствие воды). Реакционноспособность сшитой целлюлозы оказалась значительно ниже теоретически рассчитанной. Различную скорость периодатного окисления оксиметилцеллюлозы, полученной при проведении процесса сшивания в водной среде, органическом растворителе и в парах, объясняли различной равномерностью распределения поперечных связей [154]. Препараты хлопковой целлюлозы, сшитые диметилолмочевиной [155] и триметилолмочевиной [156] путем термообработки в присутствии кислоты, обладали пониженной реакционной способностью по отношению к периодат-
Г. Сшитая целлюлоза
175
иону. В то же время обработка целлюлозы в мокром состоянии трнметилолмочевиной не оказывала влияния на скорость последующей реакции периодатного окисления. Сшитая таким путем целлюлоза оказалась недостаточно реакционноспособной только в реакции формилирования [157].
Установлено, что скорость и степень окисления гипохлоритом натрия сшитой формальдегидом хлопковой целлюлозы существенно понижаются с увеличением количества связанного формальдегида от 0,3 до 0,9% [158]. В этом же интервале степеней замещения происходит основное изменение механических свойств сшитых целлюлозных материалов. При исследовании механических свойств сшитого вискозного шелка был сделан вывод, что число поперечных связей достигает максимума, когда содержание связанного формальдегида 5%. При увеличении количества связанного формальдегида образуются более длинные поперечные связи [159]. Удельная поверхность набухшего в воде сшитого целлюлозного материала уменьшается с 116 до 17,5 м2/г при введении до 1% связанного формальдегида (определение по изменению сорбции азота) [160]. Равновесная сорбция прямого красителя понижается на 50% при введении в целлюлозный препарат путем обработки в сухом состоянии 1% связанного формальдегида. При сшивании целлюлозного материала формальдегидом в водном растворе способность материала к сорбции красителя остается неизменной.
Если в водной среде сшитая целлюлоза сохраняет реакционноспособность, хотя и пониженную, то в неводных средах образование связей приводит к значительному снижению скоростей реакций. Сшитая целлюлоза практически не взаимодействует с растворами бензилхлорида [161] или фенилизоцианата [162] в пиридине даже в относительно жестких условиях.
Было осуществлено метилирование хлопковой целлюлозы, содержащей окснметиленовые поперечные связи, однако скорость реакции существенно понижалась в процессе метилирования, особенно на последней стадии [163]. Сшитые материалы можно подвергать нитрации без заметного изменения числа поперечных связей [164].
Устойчивость к действию микроорганизмов. Сшивание целлюлозы является эффективным способом придания ей устойчивости к действию микроорганизмов, причем устойчивость эта значительно выше, чем можно было бы ожидать, учитывая степень замещения гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. Это объясняется, вероятно, значительным затруднением диффузии соответствующих ферментов в сшитый волокнистый материал. Устойчивость к гниению хлопчатобумажной ткани, обработанной производными меламина, объясняется, по-видимому, образованием в модифицированной целлюлозе поперечных связей [165].
176
Гл. IV. Производные целлюлозы
2. Механические свойства
В результате сшивания происходят существенные изменения механических свойств целлюлозных материалов, в том числе эластичности, т. е. способности изделия восстанавливать форму после сминания, и прочности, т. е. устойчивости к разрыву, раздиру и истиранию.
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама