Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 84

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 231 >> Следующая

Аналогичные выводы были сделаны в ранее опубликованной работе [212], в которой получали сшитые изделия с улучшенным соотношением несминаемости и прочности путем обработки хлопчатобумажной ткани раствором, содержащим сшивающий агент и катализатор. При этом происходила направленная локализация поперечных связей на поверхности отдельных волокон.
Большое значение имеет степень полимеризации сшивающего агента в результате его самопроизвольной поликонденсации или полимеризации, которая возможна до или во время процесса сшивания. Образующийся олигомер или полимер не может диффундировать в волокно и остается на его поверхности. Было высказано предположение о зависимости скорости и глубины диффузии сшивающего реагента в волокно от среднего молекулярного веса и мо-
Г. Сшитая целлюлоза
185
лекулярновесового распределения полифункциональных реагентов, которые начинают полимеризоваться до взаимодействия их с целлюлозой [1 1].
3. ХАРАКТЕРИСТИКА СШИТЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ
Образование химических поперечных связей в целлюлозном материале, особенно в ненабухшем (например, при сшивании в условиях термообработки в присутствии кислотного катализатора),, значительно ограничивает возможность применения обычных методов химического анализа для исследования строения сшитых материалов. Поскольку диффузия химических реагентов в сшитые материалы затруднена, для определения состава образовавшихся продуктов используют различные косвенные методы.
Исследование строения этих материалов затруднено также недостаточной химической устойчивостью большинства сшитых продуктов. В основном изучены структурные особенности целлюлозных материалов, сшитых формальдегидом или содержащих между макромолекулами простые эфирные связи, устойчивые к химическим обработкам; однако полученные данные пока крайне ограничены.
Предложенные методы исследования состава сшитых продуктов дают возможность определить главным образом характерные особенности строения таких материалов. Основное внимание уделяли определению степени замещения гидроксильных групп и положению заместителя в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Однако более трудная задача, заключающаяся в установлении распределения поперечных связей по длине макромолекулы,, до настоящего времени не была решена.
а. Изменение физико-химических свойств
Исследовано изменение некоторых физико-химических свойств целлюлозных материалов в результате введения в них межмолекулярных поперечных связей. Эти изменения можно объяснять только с учетом каждого из многочисленных факторов, которые могут оказать влияние на свойства сшитого целлюлозного материала.
/. Доступность и реакционноспособность
Известно, что сшивание при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора приводит к резкому снижению ре-акционноспособности целлюлозного материала и его доступности по отношению к красителям и другим реагентам, например мета-периодату натрия [153, 156, 159]. Была сделана попытка провести корреляцию между доступностью сшитого целлюлозного материала,
186
Гл. IV. Производные целлюлозы
т. е. числом метиленовых поперечных связей, введенных при обработке формальдегидом в различных условиях, и скоростью его окисления [213]. Убедительные данные по зависимости реакционной способности препаратов от наличия и числа поперечных связей были получены при окислении гипохлоритом и гипобромнтом натрия хлопковой целлюлозы, сшитой формальдегидом [158]. Доступность можно характеризовать также методом форматирования сшитых препаратов целлюлозы 90%-ной муравьиной кислотой. Однако такой метод может быть использован только для исследования деллюлозных материалов, содержащих поперечные связи, устойчивые к действию кислот, и непригоден для исследования материалов, сшитых путем обработки формальдегидом или N-окенмети-ловыми агентами [157]. Реакционноспособность сшитых материалов при этерификации их в среде пиридина очень низка, поэтому количество доступных свободных гидроксильных групп в хлопковых волокнах, содержащих поперечные связи, определяют по реакции с фенилизоцианатом [162].
Целлюлозные материалы, содержащие поперечные связи, устойчивые к действию кислот, можно нитровать азотной кислотой в присутствии Р2О5, причем образование нерастворимых в ацетоне нитратов целлюлозы свидетельствует о наличии поперечных связей [164]. Качественным доказательством протекания реакции сшивания может служить также отсутствие пергаментирования целлюлозы при обработке сшитых материалов 55—60%-ным раствором серной кислоты [164].
2. Гидролиз поперечных связей
Поперечные связи, образованные при обработке целлюлозы N-оксиметиловыми соединениями, не устойчивы к действию кислот и могут разрушаться при обработке 1,5%-ным раствором фосфорной кислоты в 5%-ном растворе мочевины без заметной деструкции целлюлозы [214]. Методом селективного щелочного гидролиза целлюлозы, сшитой метилолмочевиной, можно разрушить диокси-метиленмочевинные поперечные связи, не затрагивая при этом ме-тиленмочевинные связи [215, 216]. Однако исследовать структурные особенности целлюлозных препаратов, обработанных меламин-формальдегидными смолами, путем селективного гидролиза не удалось [216].
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама