Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Байклз Н. -> "Целлюлоза и её производные. Том 2." -> 85

Целлюлоза и её производные. Том 2. - Байклз Н.

Байклз Н. , Сегал Л. Целлюлоза и её производные. Том 2.. Под редакцией З.А. Роговина — М.: Мир, 1974. — 510 c.
Скачать (прямая ссылка): baiklz2.djvu
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 231 >> Следующая

Многие известные различия в устойчивости к кислотному гидролизу могут быть использованы для доказательства наличия или отсутствия некоторых типов поперечных связей. Например, путем контролируемого гидролиза с одновременным определением растворимости продуктов гидролиза можно доказать отсутствие метиленовых межмолекулярных поперечных связей в тканях, обработанных диметилолэтиленмочевиной. Тот факт, что молярное отношение формальдегида и азота в сшитых продуктах близко
Г. Сшитая целлюлоза
18Г
к единице, свидетельствует о том, что в широком интервале изменения условий проведения реакции образуются диметилолэтилен-мочевипные поперечные связи [203]. В более ранних работах на основании аналитических данных по содержанию азота и формальдегида было показано, что образованные диметилолэтиленмочевиной поперечные связи содержат в среднем 1,4—1,5 остатка формальдегида [217].
3. Набухание и растворимость
Исследована способность хлопкового волокна и вискозного шелка набухать в растворе сшивающих N-оксиметиловых производных, а также изменение плотности препаратов, сшитых этими реагентами [218].
Ограниченные набухание и растворимость сшитых целлюлозных материалов в таких растворителях, как медноаммиачный раствор,, являются первым качественным доказательством образования химических поперечных связей; степень набухания целесообразнее определять под микроскопом. Образование даже очень небольшого числа поперечных связей может препятствовать диффузии растворителя в волокно и обусловливать нерастворимость модифицированного материала. Было высказано предположение [26], подтвердившееся в дальнейшем [219], что наличие даже одной поперечной связи на каждые 180 элементарных звеньев макромолекулы может затруднить растворение препарата целлюлозы в этилендиамин-медьгидроксиде; это свидетельствует о возможности применения такого чувствительного метода для доказательства образования поперечных связей.
В работе [220] описан метод определения сшитой фракции целлюлозы, нерастворимой в этилендиаминмедьгидроксиде. Этот метод можно использовать только в том случае, если поперечные связи устойчивы к действию сильно основных растворителей.
Проведены исследования [173] влияния характера растворителей на тонкие поперечные срезы волокон. Результаты этих исследований позволили получить представление о месте локализации и распределении поперечных связей внутри и между структурными элементами хлопковых волокон. Изменения степени набухания и растворимости волокон в обычных растворителях для целлюлозы, вызванные введением поперечных связей, коррелируют с одновременным изменением механических свойств этих волокон [221]. Размер частиц, полученных при механической деструкции (или при действии ультразвука) сшитой целлюлозы, дает возможность получить представление о распределении поперечных связей между структурными элементами хлопкового волокна [222].
В последние годы была разработана новая методика определения степени набухания сшитых волокон, заключающаяся в стабилизации структуры набухших волокон обработкой раствором
188
Гл. IV. Производные целлюлозы
полиметакрилата [223]. Эта методика позволяет установить наличие и относительное число поперечных связей между различными структурными элементами природного целлюлозного волокна. Даны теоретические объяснения особенностей набухания материалов в таких условиях [224].
4. Методы исследования
В 1954 г. применение метода инфракрасной спектроскопии при исследовании продуктов взаимодействия целлюлозы со смолами однозначно показало, что в условиях термообработки в присутствии кислотного катализатора образуется химическая связь между целлюлозой и мелампнформальдегидом или мочевинформальдегид-ной смолой [40]. Специальная обработка образцов перед их исследованием помогает получить специфические полосы ИК-поглощения. Для снятия спектров исходных образцов последние таблети-ровали с бромистым калием [225], но сшитые продукты целесообразнее исследовать в виде модифицированной целлофановой пленки [226, 227]. Метод инфракрасной спектроскопии использовали для исследования структуры поперечных связей в целлюлозных материалах, обработанных Ы-метилолкарбаматами [45], ди-метилолпропиленмочевиной [228] и диэпоксибутадиеном [229] (см. также [1], разд. XIII, А).
Из-за сложности строения и нерастворимости сшитых целлюлозных продуктов их не удалось исследовать такими методами, как, например, ЯМР-спектроскопия.
б. Исследование химического строения сшитых продуктов
Экспериментальные методы исследования химического строения сшитых целлюлозных материалов чрезвычайно сложны и длительны. Более того, полученные результаты имеют значение только для определенного исследованного модифицированного материала. Характер связи каждого реагента с макромолекулой целлюлозы зависит от его реакционноспособности при взаимодействии с гид-роксильными группами макромолекулы целлюлозы, что в свою очередь определяется концентрацией сшивающего агента и условиями реакции. Выводы об относительной реакционноспособности гидро-ксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции с формальдегидом были сделаны Джонсом [230] на основании исследования модельных соединений, содержащих окси-метиленовые мостики. В последние годы установлено химическое строение препарата модифицированной хлопковой целлюлозы, обработанной триметилолмеламином [156, 231], дивинилсульфоном [232] и формальдегидом [163]. Дальнейшие исследования в этом направлении позволят установить взаимосвязь между особенностями химического строения сшитых целлюлозных материалов (например,
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 231 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама