Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Дудкин М.С. -> "Гемицеллюлозы" -> 70

Гемицеллюлозы - Дудкин М.С.

Дудкин М.С. , Громов В.С. Гемицеллюлозы — Рига: Зинатне, 1991. — 488 c.
ISBN 5-7966-0377-9
Скачать (прямая ссылка): dudkin m-s-gemicelljulozy.djvu
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 218 >> Следующая

Значения молекулярных масс ЛУК, определенные в различных растворителях, различаются иногда в два раза и более {10]. Это объясняется ассоциацией или агрегацией макромолекул ЛУК. Элюационное поведение лигнина и ЛУК в полярных апротонных растворителях (ДМСО и ДМФА) определяется в первую очередь полиэлектролитными эффектами, и появляющийся на пределе исключения пик обусловлен ионной эксклюзией; поэтому при определении молекулярных масс необходимо подавлять диссоциацию
ГЛАВА 4. ЛИГНОУГЛЕВОДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
179
поногенных групп. Для определения среднечисловых молекулярных масс ЛУК предлагают метод паровой осмометрни [10]. Ионизация и ассоциация макромолекул ЛУК в ДМ ФА не вносят залетной ошибки в определение молекулярной массы.
Японские исследователи [66] убедительно доказали существование мицелл ЛУК. Исследование электропроводности растворов ІУК и поведения ЛУК при гель-хроматографии проводилось с содержащей лигнин и углеводы фракцией, выделенной из ЛУК, порученных методом Бьёркмана из древесины сосны. Фракция ЛУК содержала 30—40% лигнина и остатки молекул арабпнозы, ман-лозы, глюкозы и уроновых кислот. После ферментативного гидролиза ?-глюкозпдазой получен ряд более низкомолекулярных соединений ЛУК с молекулярной массой 1200—1300 (исходный препарат имел молекулярную массу 4100). Установлено, что концентрация ЛУК 0,035% является критической, при которой начинается образование мицелл. Мицеллы образуются не только между ЛУК, возможно получить растворимые мицеллы с красителем су-даном III, прибавляя его в раствор ЛУК- При изучении спектров раствора смеси ЛУК и метилоранжа в районе 500—600 нм установлено, что краситель включается внутрь мицеллы ЛУК. Таким образом, ЛУК и краситель в водном растворе образуют за счет как внутримолекулярного, так и межмолекулярного взаимодействия гидрофобные агрегаты. Существование фрагментов гидрофобного лигнина и гидрофильных углеводов в ЛУК свидетельствует о наличии химической связи между ними '[66]. На рис. 4.1 показаны возможные виды образования мицелл ЛУК-
Для изучения ЛУК используется наблюдение под электронным микроскопом. О надмолекулярной структуре ГМЦ, наблюдаемой в электронном микроскопе, сказано в разделе 3. Подобные исследования проведены также с выделенными препаратами ЛУК. Фен-гель [35, 36] исследовал фракцию ЛУК, выделенных из щелочных экстрактов холоцеллюлозы ели иод электронным микроскопом при увеличении (100 000... 200 000): I. Модели ультраструктур ЛУК,
Рис. 4.1. Возможные модели образования ¦ гл ЛУК [66].
L — фрагменты молекул лигнина; полнпстая лпі - цепь полисахарида.
12«
180 ГЛАВА 4. ЛИГНОУГЛЕВОДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ
Рис. 4.2. ЛУК [37].
Пояснения см. в тексте.
Модели ультраструктур
приводимые Фенгелем [37], основаны на его собственных исследованиях и на работе Котиковой и соавт. [52]. Они представлены на рис. 4.2. Фракции ЛУК с высоким содержанием лигнина представляют собой скрученные фибриллы полисахарида, погруженные в массу лигнина (см. рис. 4.2,«). При небольшом содержании лигнина фибриллы полисахаридов связаны с небольшими глобулярными частицами лигнина (см. рис. 4.2,6). Предполагается, что между углеводами и лигнином могут быть химические связи. По мнению Фенгеля, в основе структуры ЛУК находятся фибриллы ксилана диаметром 50—80 нм, которые связаны в месте контакта с частицей лигнина. По мнению Кошиковой и соавт. [52], частицы или агрегаты лигнина связаны только в одной точке с фибриллой полисахарида диаметром 100—200 нм (см. рис. 4.2,6).
Результаты электронно-микроскопических исследований ЛУК, выделенных из водорастворимой части еловой древесины после ее термохимической обработки, приводятся также в работе [68].
Исходя из изложенного выше материала естественно предположить, что выделенные ЛУК состоят из смеси соединений, которые условно можно разделить на несколько групп:
ГЛАВА 4. ЛИГНОУГЛЕВОДНЫЬ KUMIlJItKCbI
I — полисахариды, не связанные химически с лигнином, но включенные в агрегаты ЛУК;
II — ГМЦ, химически связанные с лигнином:
Па — главным полимером является гемицеллюлоза; к прямой цепи полисахарида беспорядочно и не часто присоединены небольшие по размеру звенья лигнина в виде коротких ответвлений;
Пб — главным полимером является пространственный полимер — лигнин, к которому химически присоединены короткие цепи ГМЦ, причем некоторые цепи углеводов находятся, вероятно, на поверхности лигнинного клубка, а некоторые проникают в него более глубоко;
III — лигнин, химически не связанный с углеводами, но включенный в агрегаты ЛУК-
Разделение ЛУК на такие группы продемонстрировано .[15] на примере препаратов глюкуроноксилана, содержащих 2,20 и 0,03% лигнина, и лигнина Бьёркмана, содержащего 2,8% ксилана, при исследовании их путем ферментативного гидролиза и гель-хроматографией образованных продуктов.
Интересным, но малоизученным вопросом в проблеме ЛУК является образование связей между лигнином и углеводами в процессе развития клеточной оболочки.
Возможно, что лигноуглеводные связи образуются между полисахаридами и мономерными предшественниками лигнина перед появлением в данном участке клеточной оболочки полимерного лигнина. Образование связей может происходить и на последних стадиях лигнификации. Не исключено также, что образование лигноуглеводных (ЛУ) связей происходит на всех стадиях образования клеточной оболочки.
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 218 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама