Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Карливан В.Л. -> "Древесина - перспективное органическое сырье будущего" -> 37

Древесина - перспективное органическое сырье будущего - Карливан В.Л.

Карливан В.Л. Древесина - перспективное органическое сырье будущего — Р.: Зинатне, 1982. — 226 c.
Скачать (прямая ссылка): drevisinaperspektiorganicheskoe1982.djv
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 72 >> Следующая

Ill

_$JCOO-( примерно одна группа на 3-7 Фєшілнропансвкх єдиний лигнина). При этом образуются і.юно- и диуретаны. Сначала уретановая группа образуется при <L -ОН-группе лигнина/ а затем - при фенольном гидроксиле. Реакции осуществляются при разных соотношениях NCO:ОН—груип.

В случае хлорированных лигнинов реакция протекает с образованием одной уретановой группы при о?-0П лигнина на 3 ФГЬЗ. Ho реакция усложняется вследствие взаимодействия атома хлора с изоцианаташ с,образованней аридных групп ( -NH-CG-). Часть гидроксилов экранируется образе,вавшимися уретановыик группа;,® и в реакцию не вступает. Ото явление наблюдается и при реакции изоцианатов с а;;инолигнинамк. Здесь процесс вдет в первую очередь но аминогруппа!,;, образуются производные мочевины. Существенное влияние на реакцию лигнина с изоцианатами оказывает тип катализатора и растворителя. Кроме того, замедляет ход реакции участие ОН-групп в образовании :леж- и внутримолекулярных связеіД

С учетом всех вскрытых закономерностей взаимодействия различных ви; св лигнина с изоцианатами наш установлены оптимальные условия получения лигноуретанов, растворная часть которых используется для получения клеев и декоративных покрытий. Однако выход растворимой части продукта -всего 30-50$.

В связи с з тим необходимо было подобрать такой способ модификации лигнинов, который наряду с повышенной активностью обеспечил бы и полную растворимость про/укта в органических растворителях. Одни... из наиболее приемлемых, на наш взгляд, является способ модификации лигнина оксиалкиленами. Мы остановились на оксипропилирсвании, по литературе были известны некоторые работы этого направления.

Японские ученые изучили реакцию тиолигнина с эпи-ХЛ0ргИ,\риНС;.1 и кетона.лг с иелью получения продуктов, ценных ^ля промышленности пластмасс. Полученные продукты отличались высокой растворимостью в органических растворителях /52/.
112 \

\

!болгарские ученые К.Ы.Христов и С.А.Герджинова боз-дали способ получения текучих эпоксидных сі.юл из сульфатного лигнина с введением до 25% эпоксидных гру пл. С;.;ола рекомендована E качестве пленкообразующей добавки в состав лаков /53/. Такого же характера с.лолу получили Н.А.Забелина, П.В.Опальнова, М.И.Архипов путем присоединения по фенсльны-.'; гидроксилам лигнина эпоксидных групп при разных условиях /54/.

Согласно американскому патенту от 1970 г., получены лслиокскалкилен-эфирные гюлиолы при взаимодействии щелоч-IK,гс лигнина с окисью пропилена в присутствии растворителя, инертного к сксшіропшшрованию /55/.

J3 Институте химии древесины АН ЛатвССР .методом икси-пропклирования впервые получены олигоэфиры лигносульфонатов и л її гне-сульфоновых кислот /5С/. Процесс сксипропилирования лигпинов приводит к увеличению числа гидроксильных групп в модифицированных лигнмнах и резкому повышению растворимости макромолекул в воде и органических растворителях. Разработана схе;;а процесса, дающая представление о роли щелочного катализатора, группах, способных к реакции оксипропи-лирошнпя,и росте боковых цепей в результате полимеризации.

Образующиеся олигоэфири полпдисперсны, как и исходные ЛСК, имеют сиропообразную консистенцию. Олигоэфиры, полученные в сре, е глиперина, состоят из двух фракций -высоко- низкомолекулярнон' с преобладание!,; последнеГ; за с'нгг разбавления ес> ошігозфирог.; глицерина.

,ij.ouecc сксииргтитрованая JIC сопровождается частичной , егтрукциеіі швроислскулы лигнссульфояата. Лабораторные ; анные оксипропплирования подтвердились при осуществлении процесса в полузавод.ских условиях.

Получаемое олигоэфиры к завяси. юств от условий процесс-. і'іриро. а и количество растворителя и окиси пропи-JiPhа) со оржат разное количество сильних групп -

14, і - ь случае ггаїерішит’оіі срє,;л. Средневесовая мо-

лекулярная масса ях S4b Ь2Ьи при поли/ ксперсности о,:5Г; и Гі,fu. Нее (лт.одщчь’ о<-лікстьт раствори-тк в воде,
из

а в органических растворителях переходят в раствор при определенном соотношении олигоэфир/растворитель. Например, при соотношении 10/90 в ацетоне и диоксане растворяется 52,5$ продукта, при 50/50 - 63,1, а при 70/30 - I0U% /56/. Оксипронилированные лигнины по сравнению с исходными значительно активнее реагируют с изоцианатами. Исходные лигнины, например, совсем не взаимодействуют с фенилизонианата-ди без катализатора. Ho тот же лигнин после оксипропили-ровання реагирует с Ш без катализатора с достаточной скоростью.

Причины повышения активности оксипропшшрованных олигоэфиров по отношению к изоцианатам заключаются в изменении природы реакционноспособного центра и удалении его от ароматического ядра с громоздкими заместителями.

Таким образом, реакция оксипропилирования - это эффективный способ активирования лигнинов; повышенная раствори,лость получаемых олигоэфиров в органических растворителях позволяет создать безотходный процесс переработки их в новые полимерные материалы.

На основе оксипропшшрованных лигносульфонатов получают Vi пенополиуретаны (ППУ). Метод,ика вспенивания и состав пеноксмгюзиций близки к принятым в промышленности (олигоэфир - IOO частей,’ фреон - 20,0; вода - I; изоцианат - 0,37-1,9 в зависимости от их природы).
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 72 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама