Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Древесина и продукты ее переработки -> Карливан В.Л. -> "Древесина - перспективное органическое сырье будущего" -> 43

Древесина - перспективное органическое сырье будущего - Карливан В.Л.

Карливан В.Л. Древесина - перспективное органическое сырье будущего — Р.: Зинатне, 1982. — 226 c.
Скачать (прямая ссылка): drevisinaperspektiorganicheskoe1982.djv
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 72 >> Следующая


В существующих технологических процессах образуются лигнины, отличные от природных пониженной реакционной способностью. В связи с этим промышленность химической переработки растительного сырья в будущем должна создать технологические процессы, обеспечивающие делигнифика-цию с получением полисахаридов и лигнина в малоизмененном виде, в этом отношении представляются весьма перспективными процессы делигнификации в органических растворителях /I,

Имеющиеся в настоящее время данные позволяют говорить 0 С03Дании подобных процессов уже в недалеком будущем.

Получение активных лигнинов, изолированных из расти-
128

тельной ткани, существенно облегчит их последующую деструкцию до мономолекулярних продуктов с необходимыми потребительскими свойствами.

Дм фрагментации лигнина обычно используются 4 ме- I тода: сольволиз, окисление, пиролиз и гвдрогенолиз. |

Сольволиз /3, 4/. К сольволитическим методам деструкции лигнина можно отнести промышленные методы делигнификация древесины (сульфитный и сульфатный) и разнообразные методы ацидолиза в органических растворителях: спиртах, циклических эфирах, кетонах, диметилсульфоксиде И др.

Во всех сольволитических процессах фрагментация лигнина протекает в незначительной степени. В мягких условиях деструкция макромолекулы происходит только по бензиловим эфирным связям в открытой цепи, которых в лигнине немного. Остальные эфирные и некоторые углерод-углеродные связи могут быть разрушены только в жестких условиях при высоких концентрациях реагентов и высоких температурах. Однако в этих условиях с большой скоростью идут конденсационные процессы, в результате чего трехмерная углерод-углерод-ная сетка уплотняется и осуществить глубокую деструкцию лигнинового вещества не удается. В лучшем случае отщепляются мономерные и димерные фрагменты, находящиеся на периферии макромолекулы. Тем не менее некоторые полезные вещества могут быть получены как побочные продукты сульфатной и сульфитной варки целлюлозы. В частности, известен способ получения п-оксибензойной кислоты из сульфитного щелока варки древесины осины.

Мелочной плавкой лигносульфонатов получена прото-катеховая кислота - один из компонентов химических волокон типа "Декрон". Из сульфатного щелока получают диметилсуль-фид, служащий исходным сырьем в производстве диметилсульфоне ища.

Окислительная деструкция /4-6/. Существует ряд способов окислительной деструкции, которые можно подразделить на две группы превращений.

I. Способы, обеспечивающие окисление пропанових це-
129

пей, но не затрагивающие ароматических ядер. Они имеют целью получение информации о строении лигнина, в частности об уг-лерод-углероднн^ *->лзях медцу структурншда единицами. К этой группе CnOCwOB относится щелочное нитробензольное окисление, окисление окислами металлов, окисление метилированных лигнинов перманганатом в нейтральной и щелочной средах. При окислении лигнина названными выше реагентами получен широкий набор продуктов, главным образом ароматических ок-сиальдегидов, моно- и дикарбоновых оксикислот. Общий выход продуктов окислительной деструкции этого типа обычно не превышает 30-35%.

К образованию аналогичных продуктов.приводит окисление щелочного лигнина и лигносульфонатов кислородом в щелочной среде. В частности, ванилин в Советском Союзе и за рубежом получают, окисляя сульфитный щелок кислородом воздуха при 150-160°С.

Ванилин используется главным образом в пищевой промышленности, однако его легко превратить в ванилиновую и протокатеховую кислоты, которые могут служить сырьем для получения синтетических волокон.

2. Способы, обеспечивающие глубокую окислительную деструкцию лигнина, включая ароматические ядра. При окислении гидролизного лигнина KIvtnO4 в щелочной среде получены уксусная, щавелевая и бензолполикарбивовые кислоты (БПКК).

Большой интерес представляют бензолполикарбиновые кислоты, однако их выход слишком мал для того, чтобы процесс мог быть экономически эффективным.

При окислении перманганатом калия в кислой среде лигнин полностью деградирует. При окислении лигнина озоном главным продуктом реакции является щавелевая кислота. Кроме того, образуются уксусная, муравьиная и угольная кислоты. Лигнин легко окисляется перекисью водорода в щелочной среде, при этом в продуктах реакции присутствуют, малоновая, оксиянтарная, щавелевоуксусная, фумаровая, щавелевая и Уксусная кислоты.

Интересный окислитель - надуксусная кислота (НУК), которая при обработке ею древесины обладает высокой
130

избирательностью: глубоко окисляет лигнин и почти не затрагивает углеводы. В продуктах окисления лигнина НУК обычно обнаруживают о- и п-хиноны, фумаровую и малеино-вую кислоты, муконовую кислоту и ее производные. Кроме того, в реакционной смеси всегда содержится метанол.

Из приведенного краткого обзора видно, что окислительная деструкция лигнина позволяет получать широкую гамму веществ. Однако все реакции окисления недостаточно изучены в плане изыскания оптимальных условий получения того или иного целевого продукта. Исключением в этом отношении является реакция окислительного нитрования. На ее основе разработан процесс дробного окисления гидролизного лигнина, обеспечивающий получение хинонитрополикарбоновых кис-’ лот (ХНПК) с выходом до 30?. При зтом одновременно с выходом до 10? получается щавелевая кислота. Исследование ХНПК показало, что зто смесь 5-6 изомерных кислот, содержащих о-хинонное кольцо, две карбоксильные и одну нитрогруппу. ХНПК - эффективные стимуляторы роста растений и в настоящее время выпускаются в виде товарного продукта.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 72 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама