Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Электрохимия -> Абрагам А. -> "Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов Том 2" -> 34

Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов Том 2 - Абрагам А.

Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов Том 2 — М.: Мир, 1973. — 350 c.
Скачать (прямая ссылка): elektronnieparametri1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 123 >> Следующая


Из табл. 8 видно, что представление Г5 содержится по одному разу в представлениях [IYXrds, [r5Xr5]s, [Г8ХГ8]а. Поэтому внешнее электрическое поле приводит к линейному расщеплению всех этих мультиплетов. Подобно тому как мы заменяли вектор внутри мультиплетов Г4 или Г5 фиктивным угловым моментом Ї, внутри мультиплетов Г4, Г5 и Г8 группы Td мы можем заменить три компоненты полярного вектора, преобразующиеся по представлению Г5, тремя операторами

ff уff z~\~ ff zff у> ff zff XjT ff xff Zi ff xff у Ч~ ff yff x* (15.62)

Здесь f—аксиальный (пространственно четный) Г-нечетный вектор, компоненты которого преобразуются под действием операторов из группы Td по представлению Г4 (в то время как компоненты полярного вектора преобразуются по Г5). Внутри Г4 и Гз вектор f совпадает с фиктивным угловым моментом T1 вве- гл. 15. обращение времени и крамерсово вырождение 95

денным в гл. 14, § 2. Внутри Гв, как будет детальнее показано в гл. 18, § 3, матричными элементами f являются матричные элементы фиктивного углового момента f = 3/2- Расщепление каждого из мультиплетов Г4, Г5, Гз группы Td электрическим полем E можно, таким образом, описать спиновым гамильтонианом

Xe = а {Ех JJz + fJy) + Ey {f Jx + f Jz) +

+ Ez(fJy + fyfx)h (15.63) Комбинированный эффект электрического и магнитного полей Наконец, мы исследуем изменение энергии поля, билинейное по компонентам внешнего электрического поля E и внешнего магнитного поля Н, т. е. изменения «g-тензора».

Ограничимся для простоты триплетами Г4 и Г5 групп Td и О. (В случае квартета Гз ситуация сильно усложняется.) Общее выражение оператора, ответственного за такие изменения, имеет вид

VEH=ZHpEVePp'eq. (15.64)

р. <7

Здесь #р, Egi \i'e , Pfe —компоненты векторов Н, Е, м/, а векторы \ife и зависящие от электронных переменных иона, обладают временными и пространственными свойствами магнитного момента Iie и электрического дипольного момента ре, а именно Iie—Г-нечетный й пространственно четный вектор, а ре — Г-четный и пространственно нечетный вектор.

Начнем с группы О, когда и ^ и р^ преобразуются по Г4. Оператор Veh является Г-нечетным оператором, который преобразуется (табл. 2) по представлению

Г4 X Г4 = Г, + Гз + Г4 + Г5. (15.65)

Поскольку оператор Veh Г-нечетен, то он обладает отличными от нуля матричными элементами внутри триплетов Г4 или Г5 группы О только в том случае, если хотя бы одно из представлений в правой части равенства (15.65) содержится в антисимметричных произведениях [Г4ХГ4]а или [Г5ХГ5]а (єуєе = —1), Из табл. 2 видно, что [Г4ХГ4]а = [ГбХГбЬ = Г4. Следовательно, единственной частью оператора Veh, имеющей отличные от нуля матричные элементы внутри как Г4, так и Г5, является часть, содержащая три комбинации билинейных произведений v'eP'e^ которые преобразуются по представлению Г4. Можно показать, что этими тремя комбинациями являются

KyPe-KzP?, KzPe-KxP':, KxPe - KyPe- (15.66)

Внутри мультиплетов Г4^или Г5 группы О они пропорциональны соответственно ?х, f у, fz, так что оператор Veh в этих случаях 96

часть iii. теоретический обзор

может быть представлен в виде

Veh = a <(ВД ~ HzEy) fx + (HzEx - HxEz) fy +

+ (HxEy — H yEx)fz}, (15.67)

или в векторных обозначениях

Из равенства (15.67) видно, что в случае группы О электрическое поле вносит кососимметричный вклад в ^-тензор.

Рассмотрим теперь группу тетраэдра 7V. здесь пространственно четный вектор \ife преобразуется по Г4, т. е. так же, как и в случае группы О, но полярный вектор р'е преобразуется по Г5, и оператор VEHi определенный формулой (15.64), преобразуется согласно представлению

T4 X Г5 = Г2 + T3 + Г4 + Г5. (15.68)

Как и в случае группы О, лишь представление Г4 из правой части этого равенства содержится в [г4хг4іа и [гбхгул. Однако три комбинации величин vfp'Jy преобразующиеся по представлению Г4 группы Та, которые внутри представлений Г4 или Г5 можно считать пропорциональными fy, fz, отличаются от выражений (15.66). Теперь они равны

КУРе + VePe > KzР'е*+KxPe > KxPe +KyP'/- (15.69)

Следовательно, внутри мультиплетов Г4 или T5 группы Та оператор Veh может быть представлен в виде

Vbn = a [(HyE2 + HzEy) fx + (HzEx + HxEz) fy +

+ (HxEy + HyEx)fzl (15.70)

и мы видим, что вклад в g-тензор симметричен.

Приведенное обсуждение целиком базировалось на соображениях симметрии, и мы не пытались исследовать истинный физический механизм, ответственный за сдвиги ^-тензора в электрическом поле. (В значительной мере оно основано на цикле неопубликованных лекций Ф. Хема, прочитанных в 1967 г. в Генте, в школе НАТО.) Отметим лишь, что выражение вида (15.64) для оператора Veh появляется во втором приближении за счет гамильтонианов электрического и магнитного возмущений,— (jllg • H) и —(ре-Е), причем оно может отличаться от нуля только в том случае, если система обладает состояниями со смешанной четностью, т, е. не имеет центра инверсии. гл. 15. обращение времени и kpamepcobo вырождение 97

Оба рассмотренных выше эффекта — линейное расщепление уровней энергии и линейный сдвиг g-фактора во внешнем электрическом поле — наблюдались на ионах группы железа, внедренных в тетраэдрическую координацию в кремнии [3—5].
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама