Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 13

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 23 >> Следующая

В тех случаях, когда необходимо убедиться, действительно ли данный пик принадлежит молекулярному иону, производится съемка спектров при низкой энергии ионизирующих электронов. Увеличение относительной интенсивности пика молекулярного иона при снижении ионизирующего напряжения (см. рис. 11), рассмотренное в предыдущей главе, позволяет идентифицировать молекулярный ион. Если в спектре наблюдаются пики ионов в интервале от (M — 5)+ до (M—13)+, то это однозначно свидетельствует о присутствии примеси в исследуемом образце, так как при распаде органических молекул невозможна потеря частиц с массой 5—13 а. е. Пики, соответствующие потере 3—5 атомов водорода, наблюдаются редко, и их появление, как правило, связано с дегидрированием образца в системе ввода.
Молекулярную массу вещества, легко распадающегося под электронным ударом и не дающего пика молекулярного иона, иногда удается определить по значению массы осколочного иоиа и соответствующего метастабиль-ного иона по формуле (16):
Для подобной цели могут быть использованы также спектры метастабильных ионов, получаемые на приборах с двойной фокусировкой [85] (см. главу III).
41
§ 2. Анализ группы пиков молекулярного иона
Пик молекулярного иона всегда наблюдается в совокупности с пиками ионов (М+1)+, (М+2)+ и т. д. (рис. 21).
M M
Рис. 21. Пики молекулярных ионов молекул нафталина (а) и йодній_ t стого метила (б).
Cj0H3 CH3J
Эта совокупность пиков образует группу пиков молекулярного иона. Анализ интенсивности пиков в этой группе позволяет получить важную информацию об элементном составе молекулы. Появление в спектре ионов (М+1)4", (М+2)+ и т. д. объясняется тем, что в природе большинство элементов, наиболее часто входящих в состав органических соединений, существует в виде нескольких изотопов. Природное содержание изотопов таких элементов приведено в табл. 2. Существование ряда элементов в виде смеси изотопов приводит к появлению молекул, в состав которых вместо или наряду с основными изотопа-
Таблица 2
Природное содержание изотопов элементов Н, О. N, Hal, S, Si
И зотоп
Природное содержание, %
Изотоп
Природное содержание, %
1H 99,981 28Si
2D 0,015 29Si
12C 98,9 30Si
13C 1,1 32S
14N 99,64 зз5
15N 0,36 34S
16O 99,76 35Cl
17O 0,04 37Cl
18Q 0,2 79Br
19р 100 81Br
127J
91,18 4,71 3,12 95,04 0,76 4,2 75,8 24,2 50,5 49,5 100
42
ми входят менее распространенные. Интенсивность пика иона (M+1)+ в спектрах электронного удара органических соединений с формулой CnHmN0Op определяется главным образом присутствием молекул, в которых один из атомов углерода является изотопом 13C Относительное количество таких тяжелых молекул пропорционально числу атомов углерода в молекуле и природному содержанию изотопа 13C. Конечно, определенный вклад в интенсивность пика иона (M+1)+ дают молекулы, в состав которых входят изотопы D, 15N, 17O, однако вследствие низкого содержания вышеприведенных изотопов в природе вклад подобных молекул достаточно мал по сравнению с молекулами с 13C Поэтому в первом приближении относительная интенсивность пика иона (M+1)+ определяется вероятностью замещения какого-либо из атомов углерода на 13C и может быть оценена по формуле:
где /= ^7^-100% — относительная интенсивность иона
і M
(M+1)+; п — число атомо© углерода в молекуле; С — природное содержание атомов 13C; 100 — С — природное содержание атомов 12C
Подставляя значение С из табл. 2, можно получить следующее выражение для I:
/~1,1п. (18)
Выражение (18) позволяет оценить приближенно число атомов углерода в молекуле (п), исходя из знания относительной интенсивности иона (M+1)+:
"~-1+ - (19)
Более точно интенсивность иона (M+1)+ в молекуле CnHmN0Op может быть оценена с помощью выражения (20) с учетом вклада молекул, содержащих атомы D, 15N, 17O:
/= 1,1л + 0,02m + 0,37о + 0,04/?. (20)
Существование молекул CnHmN0Op, в состав которых входят два любых тяжелых изотопа рассмотренных выше элементов, приводит к появлению в спектре ионов (М+2)+.
43
Относительная интенсивность пика иона (М+2)+ для таких молекул обычно не превышает 2—4% и может быть рассчитана по формуле:
-?* 100 = 0,2^+-?^ (%). (21)
На рис. 21 приведены соотношения интенсивностей пиков ионов (M-f2/М+1/М)4" в спектрах нафталина СюН8 и йодистого метила CH3J, отражающие содержание атомов углерода в молекулах.
По относительным интенсивностям пиков группы молекулярного иона можно легко определять серосодержащие (соединения. Как следует іиз табл. 2, содержание изотопа 34S составляет ~4,2%. Поэтому наличие в молекуле CnHmN0OpSr одного атома серы приводит к возрастанию интенсивности пика иона (М+2)+ до ~1—8% по сравнению с 2—4%, максимальными для подобных соединений, не содержащих атомов серы. В масс-спектре молекул с двумя атомами серы интенсивность пика иона (М + 2)+^11_12%.
OS
м
ll^-
is
м
М4-2
M-f 2
JLi_
2S
M
М4-2
3S
M
M4-2
4S
M-
Рис. 22. Соотношение интенсивностей изотопных пиков ионов, содержащих различное число атомов серы.
На рис. 22 представлены соотношения интенсивностей пиков в группе молекулярного иона для серосодержащих молекул с разным числом атомов серы.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама