Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 15

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 23 >> Следующая

Таблица 3 Таблица основных характеристичных фрагментов
т/е
Фрагмент
Отнесение
28 29
30
31 32 33 34
36/38 (3:1)
42 43 44 51 57 65 77 78
79/81 (1:1) 80/82 (1:1)
85 91
99
СО+, C2H4+, N2+ CHO+, C2H5+
CH2=NH2 CH2 = OH S+ SH+ H2S+
HCl+
CH2
CH2 = N CH3CO+ СН2 = СН(ОН)+;С02+ C4H3+ C2H5CO+ C5H5+ C6H5+ C6H6+ Br+
HBr+
Q
C7H7+
41
Лактоны, алкиламины, N2 —
газ, этиленимины Ароматические альдегиды,
соединения, содержащие
этильную группу Первичные амины » спирты Сульфиды, маркаптаны То же
Меркаптаны, сульфиды, ароматические тиоамиды
Хлорсодержащие соединения
Алифатические амины CH3COX
Алифатические альдегиды
C6H5X
Этилкетоны
C6H5CH2X
C6H5X
Алкилбензолы
Бромсодержание соединения
Бромсодержащие соединения
а.
C6H5CH2X
оа
48
Продолжение табл. 4
m/e Отнесение Отнесение
105 C6H5CO+ C6H5COX
116 C8H6+ Алкилиндолы
117 C8H7+ »
127 1+ Йодсодержащие соединения
128 HI +
(^\—п
130 C9H8+ Г Г^сн2л
I

Кроме рассмотрения характеристичных ионов, всегда необходимо анализировать нейтральные частицы, элиминируемые как молекулярным ионом, так и фрагментами. Наличие многих функциональных групп приводит к специфичному распаду молекул. В табл. 4 представлены наиболее часто встречающиеся случаи элиминирования нейтральных частиц.
T г б л и ц а 4
Общие случаи отрыва нейтральных осколков из молекулярных ионов
Иен Элиминируемая О і несение
частіша
(M- I)+ II Нафталины, дифенилы, пир-ролы, индолы, тиацикла-ны, ароматические альдегиды, алкиламины
(Ж — 2) + H2 Нафталины, дифенилы, тиацикланы, индолы, кар-баз олы
(M — 15) + CH3 Алканы, этиламины, алкил-бензолы

(M- 16) + о N-окиси, ннтросоединения
(M- 16) + NH2 — CONH2
(M- 17) + OH Третичные алифатические
спирты, ароматические кислоты
(M— 18) + H2O Карбоновые кислоты, алифатические альдегиды, спирты
(M- 19) + F Фторалканы
4—2968
49
Продолжение табл. 4
Ион Элиманируемая частица Отнесение
(M- 26) + С2Н2 Дифенилы, несопряженные
диены, фенантрены, арил-
меркаптаны
(M- 27) + HCN Азотистые гетер оциклы,
ароматические нитрилы
(M- 28) + СО Хиноны, альдегиды, кетоны,
фенолы
(M- 29) + HCO Альдегиды, фенолы
(M- 29) + С2Н5 Этилкетоны, этиловые эфи-
ры, циклоалканы,
Ar — HC3H7, R2N — C3H7
(M- 30) + CH2O ArOCH3
(M- 30) + NO ArNO2
(M- 31) + OCH3 Метиловые эфиры
(M- 32) + CH3OH » »
(M- 33) + H2O + CH3 Терпены, оксистероиды
(М-33) + HS Меркаптаны, тиацикланы
(M- 34) + H2S То же
(M- 42) + CH2CO Ацетаты
(M- 43) + COCH3 »
(M- 44) + CO2 Эфиры, ангидриды
(M — 45) + COOH Кислоты
(M- 45) + OC2H5 Этиловые эфиры
(M- 46) + C2H5OH Этиловые эфиры
(M- 46) + NO2 ArNO2
(M- 57) + C2H5CO Этилкетоны
(M- 60) + CH3COOH Ацетаты
Наиболее полные таблицы отнесения пиков приведены в монографиях [34, 74, 88]. Использование таких таблиц весьма полезно при анализе спектров большинства органических соединений. Необходимо, однако, помнить, что таблицы не охватывают все типы соединений, а изменения в структуре молекулы часто приводят к сильным изменениям в поведении функциональных групп при электронном ударе. Наличие нескольких функциональных групп может существенным образом повлиять на распад молекулы. Некоторые примеры будут рассмотрены ниже.
В ряде случаев, когда недостаточно данных табл. 3 и 4, интерпретацию спектра облегчает знание предполагаемого состава дочерних ионов. Для определения его можно воспользоваться таблицами [52], в которых приведены все возможные комбинации элементов CnHm N00P для
50
любого массового числа в диапазоне от 12 до 250 (при определении массы иона с точностью до единицы). Зная предполагаемый элементный состав молекулы исследуемого вещества, можно из возможных вариантов выбрать наиболее вероятный состав фрагмента.
При установлении путей распада очень полезно исследование метастабильных пиков, значение массы которых связано с массовыми числами родительского и дочернего иона. Подбирая значения mi и гті2 так, чтобы они соответствовали уравнению (16), можно определить дочерний ион и нейтральную частицу, оторвавшуюся при распаде родительского иона гщ.
Часто наличие метастабильных переходов позволяет устанавливать последовательность распада в несколько стадий.
В общем случае при определении возможных направлений фрагментации следует учитывать, что распад ионов с нечетным числом электронов, т. е. содержащих неспа-ренный электрон (в их число входит молекулярный ион), может осуществляться за счет двух конкурирующих процессов— элиминирования радикала с образованием более стабильного четноэлектронного иона и элиминирования молекулы с образованием менее стабильного ион-радикала:
м, /А+ +В -\с++ D-
Ионы с четным числом электронов обладают большей стабильностью и, как правило, распадаются только с потерей нейтральной молекулы, т. е. подвергаются только таким реакциям, которые сохраняют их четноэлектронный характер.
C+ \ E+- + К '
Исключения из этого правила редки.
Описание распада различных классов органических соединений наиболее полно представлено в монографиях [33, 34, 52, 55, 59, 60, 67, 71—74, 88].
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама