Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 2

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 23 >> Следующая

+
— обозначение процесса, для которого наблюдается пик метастабильного иона
4
TT
о-
CH,
TT
скелетная перегруппировка
/ \
і 2
— CH2— CH2 ~
3
-CH2
I «2
— CH9
І
CH9-
29 43 CH2-^-CH2
43
/1N
N = [R]+, IRl+-
X ю
X 0,1
In
— скелетная перегруппировка под сомнением
— сдвиг одного электрона
— сдвиг двух электронов
— гетеродитическнй разрыв
— гомолптпческий разрыв
с \ ем а ти ч еское 11 зоор а ж ение разрыва связи 1. 2 распад молекулы на два иона с массой 29 и 43
з а р я, \ л ок а л її з у етс я фрагменте с m/е 43
ион-радикал, оораэующий-ся при удалении одного электрона из неподелешюй пары атома азота ион с зарядом, локализованным па атоме азота
место локализации заряда не установлено обозначение, замещающее большие скобки вокруг структурной формулы указание при графическом изображении спектра, что пик или группа пиков при изображении были увеличены в 10 раз
указание уменьшения интенсивности пика в 10 раз при изображении интенсивность пика иона со значением т/е, равным п сумма !інтенсивностей пиков всех ионов от молекулярного до п
Глава I
МАСС-СПЕКТР И ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЕГО ОБРАЗОВАНИЯ
§ 1. Устройство масс-спектрометров
Масс-спектрометрия представляет собой метод исследования веществ, подвергнутых ионизации с последующим разделением пучка ионов в зависимости от величины их массы (точнее, отношения массы к заряду) и регистрацией количества ионов каждой массы. В органической масс-спектрометрии исследуются ионы, получаемые при ионизации нейтральных молекул органических соединений, и заряженные продукты дальнейшего распада этих ионов. Принципиальная схема последовательности основных операций, осуществляемых в масс-спектрометре, может быть представлена в следующем виде:
Ввод _ Ионизация _ Разделение ионов в
вещества молекул зависимости от вели-
Регистрация чины
ионов
Ввод вещества
Чаще всего ионизация веществ производится в газообразном состоянии, поэтому исследуемые соединения необходимо предварительно перед ионизацией испарить. Выбор системы ввода образца в масс-спектрометр определяется летучестью исследуемого соединения. Вещества, легко летучие при комнатной температуре и давлении ~10-2 мм рт. ст., вводятся в ионный источник предварительно откаченного масс-спектрометра через молекулярную диафрагму, обеспечивающую молекулярное натекание образца. При этих условиях в источнике сохраняется вакуум порядка 10~5 мм рт. ст. и концентрация образца в приборе остается постоянной длительное время, что очень важно для записи стабильного спектра.
1 Рассмотренные в данной главе вопросы подробно изложены в монографиях и обзорах [3, 11, 12, 14, 19, 30].
6
Соединения, обладающие упругостью пара ~ Ю-2 мм рт. ст. при 100—200° С, перед введением в источник помещаются в резервуар (так называемый баллон напуска), который может быть нагрет до 300° С. Пары вещества подаются в источник аналогично легколетучим веществам через диафрагму. Подогрев всей системы введения вещества от баллона до источника препятствует возможной адсорбции молекул образца на стенках. Чтобы уменьшить возможность термического распада образца и исключить каталитическое действие металлических стенок, система часто изготовляется из стекла. При получении спектров соединений с малой летучестью используют метод ввода образца в источник в твердом состоянии. Испарение происходит непосредственно в источнике, куда вводят нагреваемый капилляр с веществом. Метод удобен в работе, и для анализа требуется малое количество образца. Для получения надежного масс-спектра на современных приборах достаточно нескольких микрограмм вещества. Этим способом были получены спектры соединений с массовым числом до 2000 а. е.
В последние годы широко применяется, особенно в биохимических исследованиях, комбинация хроматографа с масс-спектрометром [29]. Масс-спектрометр в этом случае используется как детектор и средство для идентификации компонентов смеси, введенной в хроматограф.
Так как после прохождения хроматографа индивидуальные вещества выделяются в смеси с газом-носителем, то перед вводом в масс-спектрометр производится отделение последнего в молекулярном сепараторе. Различные типы используемых для этой цели сепараторов будут рассмотрены в главе IV.
Ионизация молекул образца
Попадая в источник ионов, молекулы исследуемого вещества подвергаются ионизации. Наиболее распространенным методом ионизации органических молекул в масс-спектрометрии является использование «электронного удара». Под «электронным ударом» понимается взаимодействие молекул вещества с потоком электронов, приводящее к возбуждению электронной оболочки молекулы и вследствие этого удалению одного из электронов оболочки. Принципиальная схема источника ионов, в котором
7
Вещество в газообразном состоянии в условиях вакуума (давление ~10~5 мм рт. ст.) поступает через диафрагму 1 в ионизационную камеру 2, где молекулярный поток про-
ионизация осуществляется методом электронного удара, представлена на рис. 1.
Рис. 1. Принципиальная схем точника ионов.
а ис-
низывается пучком электронов, эммитируемых раскаленным катодом 3 в направлении анода 4. Энергия электронов может изменяться от 0 до 100 эВ. Полученные ионы фокусируются системой линз 5. Так как ПИ (т. е. энергия, требуемая для удаления электрона с наивысшей молекулярной орбитали) для большинства органических веществ составляет ~7—13 эВ, то при столкновении молекул с электронами, обладающими необходимой энергией, происходит ионизация молекул, сопровождающаяся образованием положительных ион-радикалов M+.
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама