Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 21

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 .. 23 >> Следующая

Интересные результаты были получены при изучении масс-спектров гетероциклических ацилированных аминов (2-ациламины пиридина, пиримидина, тиазола и тиадиазо-ла), для которых характерна амино-иминная таутомерия (5).
н
R=CH3; CH2Cl; CHCl2; CCl3; CF3;
В масс-спектрах этих соединений идентифицированы ионы, указывающие на наличие в исследуемых системах как амннных, так и иминных таутомерных форм. Для аминной структуры характерен отрыв ацильной группы в виде кетена, для иминной — отрыв группы R. Увеличение числа атомов галоида в ацильном остатке, сдвигающее таутомериое равновесие в сторону имино-формы, приводит к понижению интенсивности пиков, характерных для амино-формы, и росту интенсивности пиков, обусловленных распадом амино-формы (рис. 32, а—е). Масс-спектромет-рические данные согласуются с результатами исследования таутомерии этих соединений в растворах, полученными с помощью других методов.
Методом масс-спектрометрии была проведена количественная оценка параметров кето-енольного таутомерного равновесия в газовой фазе ацетилацетона и его производных [6, 89]. С этой целью изучалась температурная зависимость интенсивности пиков ионов [M—COCt^]+' и [M-CH3]+, образующихся при распаде дикетонной и
74
— GOCH,
-CH,
V-N- COCH1
L
ін,
/ \=rN-—GOCH,
-COCH1
H1C
</ V-NH—COCH4
- COCHCl
—CHCl2'
//¦\
NH-сосн.а
M
4
iL
1 я
LUL_
-COOCl2
NH—COCHCl2
— CHCl 2 і
Z_ er L_lLi
—NH— coca з
— CCI3
1Ii
LLJL
Рис. 32. Масс-спектры производных 2-ацетиламинотиазола [5].
энольной форм (рис. 33). Полученное значение величины АН = 2,5+0,5 ккал/моль хорошо согласуется с данными других методов (2,4 ккал/моль). Для кольчато-цепного таутомерного равновесия 4,4-диметил-2-фенилоксазолидина [84] величина АН открытая/закрытая, найденная по температурной зависимости интенсивности пиков, отвечающих распаду открытой и кольчатой форм, также хорошо согласуется с оценкой, полученной при исследовании растворов 4,4-диметил-2-фенилоксазолидина в неполярных растворителях.
3,00 3,10 3.20 3,30 Vt0°3>
Таким образом, в тех случаях, когда таутомеры характеризуются различными направлениями распада, метод масс-спектрометрии позволяет установить существующую в условиях измерений таутомерную форму или смесь форм при их одновремеинОхМ присутствии и получить тер-модинаїмические характеристики таутомерного равновесия.
Условия существования таутомерных систем при масс-спектрометрических измерениях весьма своеобразны — это газовая фаза, повышенные температуры, отсутствие межмолекулярных столкновений. Эти условия существенным образом отличаются от условий конденсированных
76
фаз, в которых производят измерения ИК, УФ и ЯМР спектров. Поэтому результаты масс-спектрометрических исследований позволяют дополнить имеющиеся данные о таутомерии органических соединений и дать новые сведения о таутомерных соотношениях в условиях газовой фазы и высокой температуры.
ЛИТЕРАТУРА
1. Абдуллаев У. А., Шашке с Я. В., Шахидоятов X., Юну сов С. 10.
Масс-спектры пирролизидиновых алкалоидов ряда гелиотриада-на. — «Химия природи, соедин.», 1972, № 5, с. 634—639.
2. Абдуллаев У. Д., Рашкес Я. В., Юнусов С. Ю. Масс-спектры N-оки-сей пирролизидиновых алкалоидов. — «Химия природи, соедин.», 1974, Кя 5, с. 620—526.
3. (Ананченко С. H., Леонов В. H., Зарецкий В. И., Вульфсон Н. С, Торгов И. В.) Ananchenko S. N., Leonov V. N., Zar el ski V. I., Wulf son N. S., Tor gov I. V. Configuration of Some 17-alkyl-17-hydroxy-D-homosteroids. — «Tetrahedron», 1964, N 20, p. 1279—1288.
4. Анисимова О. С, Шейнкер Ю. П., Переслени Е. M., Кочергин П. M., Красовский А. Н. Исследование таутомерного равновесия S- и К-ацилалкил-2-меркаптобензимидазола методом масс-спектрометрии.— «Химия гетероцикл. соедин.», 1976, с. 676—38І.
5. Анисимова О. С, Шейнкер Ю. Н. Исследование таутомерного равновесия гетероциклических 2-ациламинов методом масс-спектрометрии. — «Докл. АН СССР», 1976, т. 231, с. 86С—363.
6. Боголюбов Г. M., Гальперин Я. В., Гришин И. Н. Кето-енольное превращение в газовой фазе и температурная зависимость масс-спектров.— «Ж. орган, химии», 1974, т. 45, вып. 3, с. 599—606.
7. (Вульфсон Н. С, Бочкарев В. П., Розынов Б. В., Шемякин М. M., Овчинников Ю. А., Кирюшкин А. А., Мирошников А. И.) WuIf-son У. S., Bochkarev V. N., Rozinov В. V., Shemyakin М. M., Ovchinnikou Yu. A., Kiryushkin A. A., Miroshnikov A. I, Mass Spectrometric determination of amino acid sequence in peptides. 111. Peptides containing aspartic and glutamic acid resigues.— «Tetrahedron Lett.», 1966, p. 39—43.
8. (Вульфсон H. С, Зарецкий В. И., Садовская В. Л., Захарычев А. В., Ананченко С. H., Торгов Л. В.) Wulfson N. S., Zerctskii V. I., Sadoi'sakaya V. L., Zakharychev A. V., Ananchenko S. N., Tor-gov I. V. Mass spectrometry of steroid systems. ЇХ. Stereochemistry of 14-hydroxysieroids.;—«Tetrahedron», 1967, v. 23, p. 3667— 3682.
9. Вульфсон H. С, Зарецкий В. И., Заикин В. Г. Масс-спектрометрия стероидных систем XI. Определение конфигурации стероидных спиртов. — «Химия природи, соедин.», 1967, № 5, с. 369—362.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама