Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 3

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 23 >> Следующая

Принципиально возможен также процесс захвата электрона молекулой, в результате чего получается отрицательный ион-радикал:
Поскольку при одинаковых условиях количество образовавшихся отрицательных ионов на 2—3 порядка меньше, чем положительных, в настоящее время масс-спектро-метрия отрицательных ионов как метод исследования структуры органических соединений развита значительно меньше, чем спектрометрия положительных ионов. Результаты работ по масс-спектрометрии отрицательных ионов изложены в обзорах и монографиях [15, 21, 22, 23]. Далее будет рассматриваться только масс-спектрометрия положительных ионов.
В тех случаях, когда энергия, передаваемая молекуле при электронном ударе, значительно больше ПИ, после ионизации происходит распад молекулярного иона с образованием заряженных и нейтральных осколков:
M + с—>М+- + 2е
M + е—>А1- •
8
Образовавшиеся ионы A+ и C+' в свою очередь могут подтвергаться дальнейшему распаду, например:
Ион C+' по отношению к молекулярному иону называется «дочерним», а по отношению к ионам F+' и G+ — «родительским».
Ионы, образовавшиеся в ионизационной камере, вытягиваются из нее, фокусируются и ускоряются системой электрических полей, создаваемых электродамп 5 (см. рис. 1).
Кроме электронного удара, для ионизации молекул используются и другие методы.
Фотоионизация осуществляется при воздействии на молекулы вещества интенсивного коротковолнового излучения. При использовании в качестве источника фотонов гелиевого разряда с энергией излучения 21, 21 эВ можно ионизировать практически все органические молекулы [2]. Использование источников с непрерывными спектрами и монохроматоров позволяет плавно изменять длину волны ионизирующих частиц. Вследствие этого фотоионизация успешно применяется для определения потенциалов ионизации с точностью до 0,05—0,01 эВ.
В последние годы все большее применение получают такие методы ионизации, как химическая, полевая, десорбция сильным электрическим полем. Эти методы оказались особенно перспективными при исследовании природных, труднолетучих и лабильных соединений, что объясняется «мягкостью» данных способов ионизации по сравнению с электронным ударом. Вследствие большой энергии возбуждения, сообщаемой молекулам вещества при электрон-пом ударе, в спектре может отсутствовать пик молекулярного иона и наблюдаться только продукты его распада. Особенно это относится к спектрам соединений с большой молекулярной массой. Отсутствие пика молекулярного иона сильно уменьшает информативность масс-спектра, затрудняет или делает невозможным его правильную интерпретацию. В случае использования «мягких» способов ионизации пик молекулярного иона обычно присутствует
9
в спектре, а сам масс-спектр содержит меньшее число пиков благодаря меньшей вероятности распада родительских ионов.
Химическая ионизация осуществляется при столкновении молекул исследуемого вещества с ионами предварительно ионизированного электронным ударом газа (газа-реагента) [17, 24] при давлении ~1 мм рт. ст. В качестве газа-реагента могут быть использованы разнообразные вещества, которые при этом давлении существуют в газовой фазе. Применение химической ионизации удобно в хромато-масс-спектрометрии, где роль реагента может играть газ-носитель. Под действием электронного удара молекулы реагента образуют следующие ионизирующие ионы (табл. 1).
Таблица 1
Типы химической ионизации
Наиболее вероятный
Газ-реагент Ионизирующие ноны продукт химической ионизации
Метан CH5+, C2H5+, C3H5+ MH+
Пропан C3H7+, C3H8+ MH+
Изобутан C4H9+ MH+
Водород H3+ MH+
Вода H3O+ MH+, MH3O+
Аммиак NH4+, (NHs)2H+, (NHs)3H+ (CH3)3Si+ NH4M+ MH+ (CH3)3SiM+
Тетраметилсилан
Диметиламин (CHs)2NH2+, [(CHs)2NH]2H+ (CHs)2NH2M+
Гелий Не+ M+
Наиболее широко для ионизации используются метан и изобутан. При применении метана ионизирующим ионом является ион метония CH5+, который был открыт В. Л. Тальрозе с сотр. [5—7]. Этот ион образуется в качестве продукта ионно-молекулярных реакций:
CH4+ + CH4-^cH++ сн.;
H2++ CH4 -> CH+ + н-
Молекулы вещества вводятся в количестве ~0,6% от количества ионизирующего газа, вследствие чего вероятность ионизации их электронным ударом, а также столкновений друг с другом ничтожно мала. Ионизация
10
вещества происходит за счет ионно-молекулярной реакции, осуществляющейся при столкновении молекул анализируемого вещества с ионами газа-реагента. Тип ионов, образующихся при химической ионизации (см. табл. 1), значительно зависит от выбора газа-реагента. В случае применения метана, пропана, изобутана, водорода, воды, ионизирующие ионы которых являются сильными кислотами Льюиса, происходит протонирование молекул образца с образованием так называемых квазимолекулярных ионов MH+.
При использовании в качестве реагента молекул аммиака, тетраметилсилана, диметил амина наблюдается присоединение положительно заряженной ионизирующей частицы к нейтральной молекуле исследуемого вещества, приводящее к появлению в спектре соответствующих пиков квазимолекулярных ионов.
В случае применения Не, Ar, N2, СО, NO ионизация происходит в результате переноса заряда с образованием сильно возбужденного иона М+\ Спектр, полученный при таком типе химической ионизации, как правило, незначительно отличается от спектров электронного удара.
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама