Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 4

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 23 >> Следующая

Химическая ионизация, протекающая через протонирование или присоединение ионизирующего иона газа-реагента, приводит к образованию квазимолекулярных ионов, обладающих значительно меньшей энергией возбуждения, чем при ионизации электронным ударом. Вследствие этого в спектрах наблюдаются интенсивные пики квазимолекулярных ионов и значительно меньше дочерних ионов, причем их число определяется выбором газа-реагента. Благодаря этому свойству метод масс-спектрометрии оказался очень эффективным при исследовании различных биологически активных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара, пептиды, которые в условиях электронного удара часто не дают пика молекулярного иона (рис. 2).
Интересной особенностью химической ионизации является избирательное взаимодействие некоторых газов-реагентов с определенными классами соединений [17]. Селективная ионизация соединений, обладающих специфическими функциональными группами, открывает большие возможности как при анализе смесей соединений, так и для установления строения, что особенно важно для исследования веществ, выделяемых в микроколичествах из организма животных.
II
153 О
j 153 524 560
Jn I ,-,-,-, "і ,-L_i-
200 300 4 00 500 600 700 800 m/e
6
Рис. 2. Масс-спектры эритромицина В [17]. а — электро-ннын удар; б -- химическая ионизация.
60
71
.JA
(M+D-3H.0
!2I
(127
JjL_i_
(M+D-2H.0 Si 45
(M+n-Hto I
163 *J
60. 61
145 163
!— 80
-I—
!00
—,-
140
—г-*~
160
60
m m/t
Рис. 3. Масс-спектры D-глюкозы [101. а — электронный удар; б — полевая ионизация; в -— десорбция сильным полем.
12
Полевая ионизация осуществляется в газовой фазе при движении молекул образца в электрическом поле с градиентом потенциала ~107 В/см на расстоянии десятых долей нанометра от анода. В качестве анода используется точечный электрод (острие или тонкая проволока). Высокий градиент потенциала достигается в областях максимальной кривизны поверхности анода. Удаление валентного электрона происходит за счет квантового туннельного перехода к аноду. Внутренняя энергия образующегося при полевой ионизации молекулярного иона менБше, чем при ионизации электронным ударом. Вследствие этого при использовании метода полевой ионизации удается наблюдать пики молекулярных ионов, отсутствующие в спектрах электронного удара [9] (рис. 3).
Недавно для анализа термически неустойчивых соединений был специально разработан модифицированный метод полевой ионизации — спектроскопия десорбции сильным электрическим полем [10]. В этом методе вещество наносится непосредственно на анод путем погружения последнего в раствор исследуемого образца. Молекулы вещества, адсорбированные на сильно развитой поверхности анода, ионизируются электрическим полем с высоким градиентом потенциала с последующей десорбцией образовавшихся ионов.
Вследствие этого отпадает необходимость в значительном нагреве образца для его испарения. В спектрах, полученных при ионизации десорбцией сильным электрическим полем, наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Этим методом были исследованы сахара, пептиды, антибиотики (рис. З, в). В последнее время сконструированы комбинированные источники, дающие возможность в зависимости от объекта и задачи проводить ионизацию любым из вышеописанных способов.
Разделение ионов по массам
Разделение ионов по массам, необходимое для получения спектра масс, основано на различном поведении ионов, отличающихся отношением массы к заряду (т/е) в электрическом и магнитном полях. Наиболее распространенным способом разделения ионов по массам является использование секторного магнитного поля, в котором производится не только разделение ионов с различным отношением т/е, но и фокусировка ионного пучка. На рис. 4
13
mt/e
Рис. 4. Схема действия масс-спектрометра с секторным магнитным полем.
1 — источник ионов; 2 — магнитный анализатор; 3 — приемник ионов.
представлена схема разделения ионного пучка по массам в масс-спектрометре с секторным магнитным полем.
Ионы, образовавшиеся в источнике, после прохождения ускоряющего электрического поля обладают кинетической энергией
4»^u2 = eV, (1)
где V — ускоряющее напряжение; е — заряд иона; т — масса иона; V — скорость его движения.
Из этого уравнения следует, что скорость иона определяется значением ускоряющего напряжения, зарядом и массой иона
2eV
(2)
Покинув источник, заряженные частицы попадают в магнитное поле. Известно, что при прохождении пучка заряженных частиц через магнитное поле, силовые линии которого перпендикулярны направлению движения, траектория движения частиц отвечает круговым орбитам с радиусами Ri. Значение этих радиусов определяется уравнением (3).
Ri=-
еН
(3)
где т — масса частицы; е — заряд частицы; v — скорость движения частицы; H — напряженность магнитного поля.
Подставляя значение v в уравнение (3), получаем общую зависимость радиуса кривизны траектории иона от величины отношения его заряда к массе при движении в магнитном поле с напряженностью Н.
14
Таким образом, чем больше значение отношения массы иона к заряду при заданных величинах V и Н, тем больше радиус траектории иона R^. Вследствие этого при заданном значении V ионы с заданным значением m/є попадут на коллектор только при определенном значении Н, удовлетворяющем уравнению (4). Чтобы регистрировать на коллекторе ионы с различным значением m/є, необходимо либо изменять напряженность магнитного поля H при постоянном значении ускоряющего потенциала V, либо, наоборот, изменять V при постоянном значении Н. Более распространенным является сканирование напряженности магнитного поля.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама