Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Анисимова О.С. -> "Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов" -> 6

Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов - Анисимова О.С.

Анисимова О.С., Линберг Л.Ф., Шейнкер Ю.Н. Масс-спектрометрия в исследовании метаболизма лекарственных препаратов — М.: Медицина, 1978. — 168 c.
Скачать (прямая ссылка): massisledovmetabol1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 23 >> Следующая

Другой принцип лежит в основе масс-спектрометров ионциклотронного резонанса. Ионы, образующиеся в ионном источнике, попадают в область скрещенных магнитного и электрического полей, где двигаются по циклоидальной траектории. Одновременно на систему накладывается радиочастотное электромагнитное поле, при совпадении частоты которого с частотой циклоидального движения ионов наблюдается резонансное поглощение. Так как частота циклоидального движения пропорциональна т/е, то поглощаемые частоты электромагнитного поля позволяют определять массы ионов.
Последнее время в хромато-масс-спектрометрии начинают успешно применяться квадрупольные масс-спектрометры [4]. Анализатором в квадрупольных масс-спектрометрах является квадрупольный конденсатор, состоящий из четырех параллельно расположенных электродов, к которым попарно приложено электрическое напряжение вида
где со—частота высокочастотного колебания; U — постоянное напряжение; V cos со/ — переменное напряжение.
Положительные ионы направляются из источника по оси z, параллельной продольным осям электродов. При определенных значениях U, V и со через анализатор па
и= U -f V cos cot,
18
rcosu)t)
Рис. 8. Схема анализатора квадрупольного масс-спектрометра.
траектории, мало отличающейся от оси z, пройдут только ионы определенной массы. Остальные ионы сильно отклонятся от оси z и попадут на электроды. При изменении одного из параметров анализатора, со, U или V через анализатор пройдут ионы другой массы, что позволяет регистрировать масс-спектр. В большинстве случаев для получения спектра изменяют значения UhV, сохраняя без изменения отношения между ними.
Квадрупольный масс-спектрометр позволяет получить разрешение примерно до 1000, имеет малые размеры и может работать при большем давлении, чем другие типы масс-спектрометров. Это позволяет успешно использовать его в комбинации с хроматографом, так как в данном случае требуется менее тщательное отделение газа-носителя на молекулярном сепараторе.
Детектирование
Для регистрирования ионов в масс-спектрометрии обычно используются два метода.
В масс-спектрографах регистрация ионов ведется на фотопластинку, помещенную в фокальной плоскости прибора. После экспозиции пластинку проявляют обычным образом и получают масс-спектр, состоящий из набора линий, каждая из которых соответствует определенному значению m/є. Фотографическая регистрация используется сейчас только для точного измерения масс в приборах с высоким разрешением. Недостатком фотографического метода регистрации является длительность процессов экспонирования, проявления и измерения спектров на фотопластинах, однако они обеспечивают большую точность измерения масс.
В масс-спектрометрах ионы разной массы регистрируются, поочередно попадая на коллектор детектора при сканировании напряженности магнитного поля. Ионный
19
ток измеряется либо методом электрического заряда, либо методом вторичной эмиссии. В первом случае используются электрометры, определяющие разность потенциалов, возникающую на высокоомном сопротивлении при прохождении через него ионного тока. Во втором случае в качестве детектора используется электронный умножитель, работающий на эффекте каскадного выбивания вторичных электронов. Умножитель позволяет измерять токи до 1O-17A. Этот метод в настоящее время получил широкое распространение.
Запись спектров при электрическом методе детектирования производится с помощью многоканального потенциометра, а чаще — многошлейфового осциллографа. Наблюдаемый спектр имеет следующий вид (рис. 9).
Ul
->xJ—
Рис. 9. Вид масс-спектра, записанного на многошлейфовом осциллографе.
Запись спектра с различными степенями усиления необходима для одновременного измерения интенсивных и малоинтенсивных пиков спектра, позволяющих вручную просчитать спектр. При ручном просчете масс-спектра в качестве реперных пиков используют пики ИОНОВ H2O+ (т/е 18) N2+ (т/е 28), O2+ (т/е 32) обусловленных наличием в приборе следов воды и воздуха и наблюдаемых практически во всех спектрах.
При дальнейшей обработке масс-спектра рассчитывают относительные интенсивности пиков. Существуют два способа пересчета интенсивностей: 1) в процентах к максимальному пику, принимаемому за 100% (/отн—
20
=///макс-100%); 2) в процентах к суммарному ионному току (%ЕП). Полученные результаты представляются либо в графическом, либо в табличном виде. При этом, как правило, при рассмотрении отбрасываются пики осколочных ионов с интенсивностью менее 1%, как маловажные. Однако это не всегда оправдано, такие ионы могут быть весьма важны для решения структурных задач.
Наиболее распространен метод изображения спектра, при котором относительные интенсивности пиков выражены в процентах к максимальному. Рассмотрение ин-тенсивностей пиков по отношению к суммарному ионному току употребляется реже, однако оно более предпочтительно при сравнении спектров изомеров, когда изменения относительных вкладов определенных ионов в полный ионный ток могут быть достаточны для идентификации изомеров.
При сопоставлении масс-спектров следует всегда помнить, что в некоторой степени вид масс-спектра зависит от физических характеристик прибора. В частности, на соотношение интенсивностей пиков в спектре оказывает влияние температура источника. Повышение температуры может привести к изменениям в спектре вследствие термического возбуждения молекулы перед ионизацией. В общем случае, чем меньше энергия, требуемая для распада родительского иона, тем больше влияние температуры источника на интенсивность молекулярного иона, и наоборот. Особенно велико это влияние на относительные интенсивности ионов в случае больших молекул [28]. Поэтому нельзя требовать полную тождественность спектров, полученных на различных приборах. Обычно наблюдается разница в интенсивностях пиков.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 23 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама