Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Халецкий А.М. -> "Фармацевтическая химия " -> 148

Фармацевтическая химия - Халецкий А.М.

Халецкий А.М. Фармацевтическая химия — М.: Медицина , 1966. — 763 c.
Скачать (прямая ссылка): farmacevhim1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 154 .. 314 >> Следующая

N- N
H IV
К производным пиррола (I) относится столь важные растительные алкалоиды, как атропин, конинн, никотин и др. Насыщенное ннррольное кольцо — ннрролидин — также входит в состав алкалоидов группы тронана (стр. 424) и нлазмозаменителей. К производным пиразола (II) относятся его частично или полностью гидрированные пятнчленные гетероциклы. содержащие в ядре два связанных друг с другом атома азота. При различных заместителях у третьего и пятого углеродных атомов наблюдается таутомерия, связанная с перемещением атома водорода от одного атома азота ядра пиразола к другому:
I ~iR'->- -|R'
rJ Лі 51r-I \II
H H і
V VI
Их частично или полностью гидрированные производные, соответственно ппразолины (VII) и пиразолидины (VIII), содержащие в цикле карбонильную группу, входят в состав 5-ниразолонов (IX) и 5-пиразолидонов (X):
ll I JlH I Й I NH
H H H H
VIl VIII IX X
К производным 5-пиразолоиа относятся анальгетики — антипирин, анальгин, амидопирин, а к производным пиразолидона - 5-бутадион и многие другие лекарственные вещества данной структуры (суліфзбутон п ДР-)-Частично гидрированное кольцо имндазола (XI), как и в случае пиразола, если атом водорода при азоте не замещен, обнаруживает таутомерию при двух разных заместителях в положении 4 и 5:
H XI
H Ml
Имидазолнднндионом является гидаитоин (XII), который в химическом отношении относится к циклическим у реи дам, т. е. производным мочевины, его 5-дифенильиос производное — дифеиин (стр. 339) применяют для лечения эпилепсии. Ичидазольное кольцо (III) входит в состав пилокарпина, гистамина, гистндина и других физиологически активных веществ. Имндазольный цикл входит также в состав ряда конденсированных систем, с бен зими дазольным и пурпиовым циклами (дибазол, кофеин, тео-филлнн и др.)
Тегразольное нятпчлениое кольцо является структурным элементом коразола (стр. 311).
ANTIP YRINUM. PHENAZONLM PH. |.
АНТИПИРИН. I-ФЕНИЛ 2,3-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛОН-5
НХ|-
H .CN' L^0
¦ N'
СцН„0\и M я WS?:
Синонимы: Analgi ,in. Anodynin, Methozin. Phenazon, Pyrazin, Pvra;-
Ііп.
Впервые получен Кноррон в 1883 г. в результате поисков жаропонижающих средств для замены хинина, применяемого в тот период не толь- > для лечения малярии, но и как жаропонижающее и бачеутадяющеесредстно. Строение хинина еще. не было известно, но господствующим мнением являлось, что хинин относится к числу производных тетрагидрохииолина. Кнорр и пытался получить данное вещесіво конденсацией фениліидразина (XIIl) с ацегоуксусныч эфиром (XIV). Полученный мстнлфенилпиразолои (XV) ошибочно был принят за производное тетрагидрохпнолнна, метали ;ч> ванпем этого соединения и был получен антипирин (X.VI):
C6H \HNH.-!-(.H1C(J(HXUOCn5 -?^- C.II NHV=CCH COOC1H31
г _гн8 (-jc;,H,
NCHj
С.Н- с.н.
I
Х\1
328
учитывая наличие кето-енольной таутомерии ацетоуксусиого эфира и таутомерию в пнразолоновом ядре, можно предположить образование, нескольких изомерных форм 1-фенил-3-метилпнразапона-5 (XV):
CH1CCH3s=s CH=C-CH3 HOOC О HOOC он
HN
I
с,н,
J
I 1
C'HS \ ^ с,н'
,В—и'
CH3
N i
Однако 1-феннл-3-меті[лпнразолон-5 известен лишь в одной форме (XV), существование других изомеров не. подтверждено- Процесс метилирования метилфенилпиразолона (XV) может быть представлен через промежуточное образование четвертичной соли, которая при действии щелочи перегруппировывается в антипирин (XVI):
і N I
CJU
тСН. "
I
c,ns
=-CH3 NCH1
U
XVl
Для получения 1-фенил-3-мстилпиразолона-5 (XV), являющегося важнейшим полупродуктом синтеза пиразолоиовых производных, вместо ацегоук-сусного эфира для конденсации с фен ил і идразином применяют также дике-TCIi (XVII):
NH,, СП,
llfj -> >jh
I , 4m/
C1H1 Or ,
CJI1 XV
CH.
I
O=C-
CH,
XVIl
Дикетси получается димеризацией кетена (CH2 -- СО) в растворе ацетона или дикетена; его применяют и для получения ацетоуксусиого эфира:
CH1=I.—СИ. - C1H3OII -г CH3CUCHjLOUC,! I
і
О l.O
Ряд свойств антипирина, в том числе н его относительно высокая растворимость ч воде (значительно большая, чем у Ьфенил-3-ме]илпиразолона-5), d лкъ-.v реакции с йодистым метилом, хлорокиеью фосфора и некоторый друї не объясняются, если принять для него структуру четвертичною основания:
I
Сн.
J И1СІІ
I
--CH8
J wen,
C4H,
Метилирование 1-фенші-3-меіилпиразолона-5 (XV) производят большей частью метиловым эфиром бензолсульфокнслоты; при использовании СН:{Вг или CH3CI реакцию ведут в автоклаве. Антипирин - бесцветные кристаллы пли белый кристаллический порошок без запаха, слабо горького вк са, пл. ПО 113°, чегко растворим в воде, спирте, хлороформе, трудно ь эфире. Водные растворы достаточно стойки и выдерживают стерилизацию при 100- 120е. Антипирин —слабое основание, из водных растворов он легко выделяется едкими, углекислыми щелочами и различными ош и. Даст характерные реакции с алкалоидными реактивами; так, тании вы лнет серый осадок, пикриновая кислота — желтый, ртути дихлорид — белы и, реактивМайера — желтовато-оранжевый, раствор KJ .I2 — бурый. Хлорным железом окрашивается в красный цвет с образованием двойного соединения 3C11H12O2-2FeCI31 называемогоферрипирином. Азотистой кислотой антипирин окрашивается в изумрудно-зеленый цвет — образуется 4-нтро-зоантппирин (XVIII). Йод взаимодействует с антипирином с образованием 4-йодантипирнна (йодонирпиа) (XIX) — белого цвета, последний адсорбирует под (что заметно по окраске осадка):
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 154 .. 314 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама