Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Фармацевтика -> Халецкий А.М. -> "Фармацевтическая химия " -> 232

Фармацевтическая химия - Халецкий А.М.

Халецкий А.М. Фармацевтическая химия — М.: Медицина , 1966. — 763 c.
Скачать (прямая ссылка): farmacevhim1966.djvu
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 314 >> Следующая

ОТДЕЛЬНЫЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ
За исключением «сердечных» гликозидов и рутина, другие представи тели, как, например, амигдалин (I), арбутин (IV), оксиантрахиноновые гли козиды, содержащие агликоны (хризофановую кислоту (VII), алоэмодин (VIII), франгулаэмодин (IX), глюкозиды, содержащие в молекуле атом серы (синигрин, стр. 537) подробно изучаются в курсе фармакогнозии; их используют в виде растительных продуктов, в которых они содержатся, для приготовления галеновых препаратов; поэтому в курсе фармацевтической химии они не рассматриваются;
О
НО (І ОН
но
о
он
CH3,
CH9OH
о
VlI
А
VIII
о
но
он
но
сн.
IX
СЕРДЕЧНЫЕ ГЛИКОЗИДЫ
Сердечные гликозиды объединяют группу веществ, оказывающих в малых дозах возбуждающее действие на сердце; в больших дозах они являются сердечными ядами. Соединения эти встречаются в ряде ядовитых семейств растений кутровых (Аросупасеае), норичниковых (Scrophulariaceae), лилейных (Liliaceae) и лютиковых (Ranunculaceae). Отдельные представители этих веществ применяют в медицине со времен глубокой древности. Первые попытки химического исследования листьев наперстянки (Folia Digitalis) относятся к началу XIX в. Благодаря интенсивному исследованию растений, содержащих гликозиды сердечной группы, к 1936 г. были разрешены основные вопросы химии этих соединений, заключающиеся в следующем:
а) основной характерной особенностью молекулы сердечных гликозидов, обусловливающей химические и физиологические их свойства, является агликон стероидной структуры. Связанный с ним радикал сахара сам по себе на сердце не действует, но сочетание его с агликоном значительно влияет на растворимость и характер действия;
б) физиологические, а также химические свойства сердечных гликозидов в значительной степени зависят от строения боковой цепи. По характеру последней эта группа стероидов может быть подразделена на две подгруппы, а именно на группу дигиталиса — строфанта, у которой боковая цепь
САП
агликонов является лактоном енолизированной ?-альдопропионовой кислоты, в котором в ?-положении присоединена типичная для всех стероидов циклопентанопергидрофенантреновая система, в разной степени гидрокси-лированная. Вторая — меньшая подгруппа — сцилларена содержит боковую цепь а-пирона, к которому при C5 присоединена циклопентанопергидро-фенантреновая структура:
CH3
У
CU,
__О/ 2
U
\
RO
/\ у\у
\ у
У
У
в) в пределах каждой подгруппы разнообразие гликозидов обусловливается природой и величиной остатка сахара, количеством гидроксильных групп и их расположением в основном ядре, характером заместителя при C10 (метильная, альдегидная группа), принадлежностью к тому или иному конфигуративному ряду, характер которого, как у всех стероидов, определяется пространственным расположением колец А и В (цис, транс), а также заместителями при C3 и C10 (цис, транс).
Исключение составляют гликозиды ряда строфанта, у которых при C10 имеется альдегидная группа.
ГЛИКОЗИДЫ НАПЕРСТЯНКИ
Гликозиды наперстянки содержатся в растениях в небольших количествах, наряду со стероидными сапонинами. После извлечения измельченных высушенных листьев или семян петролейным эфиром (для удаления жиров) гликозиды экстрагируют метиловым ИЛИ 700O-HbIM этиловым спиртом и полученную вытяжку концентрируют в вакууме до сиропообразной консистенции. Остаток растворяют в воде, смолистые вещества извлекают эфиром и далее водную вытяжку освобождают от дубильных и слизистых веществ с помощью раствора основного ацетата свинца. Из фильтрата избыток соли свинца удаляют сероводородом или фосфатом натрия. После высаливания гликозидов сульфатом аммония выделяют близкие по составу: дигитоксин — C41H64O13, гитоксин — C41H64O14, дигоксин — C41H64O14 и др. При более нежной обработке выделены истинные или природные гликозиды, названные соответственно дигиланидами (А, В и С).
Дигиланид А — C49H76O19 — при действии фермента дигиланидазы отщепляет ацетильную группу и глюкозу; остальные сахара (три молекулы гликозидносвязанной дигитоксозы) остаются незатронутыми и
H4 ,ОН 4C^_
H2
H^C-он
I
H-C-OH
1
H- с-
о
сн.
образуют дигитоксин (X). Последний подвергают гидролизу в присутствии минеральных кислот с образованием агликона-дигитоксигенина (Xl) и сахара-дигитоксозы
НО
XI
+ 3 мол. дигитоксозы
Дигитоксигенин (XI), лишенный остатка сахара, уже не столь легко растворим в воде, как оба его гликозидных производных (с ацетильной группой и глюкозой) и вследствие этого он менее проникает через стенки клеток животного (и человека). Стерически дигитоксигенин (XI) является 3-а-оксипроизводным стерина типа цис-декалина. Отличительная особенность его строения состоит в наличии в боковой цепи в а- H-?-положении ненасыщенного лактонного кольца. Присутствие этой группы устанавливается цветной реакцией Легаля (1883г.), заключающейся в окрашивании агликона нитропруссидом натрия (Fe(CN)5NO)Na2 ¦2H2O в красный цвет в присутствии пиридина и щелочи. Отрицательные результаты наблюдают, когда двойная связь лактонного кольца прогидрирована или разрушена.
Другой отличительной особенностью строения сердечных гликозидов является присутствие третичной гидроксильной группы при C14 в месте соединения колец С и D. При обработке агликона спиртовым раствором щелочи лактонное кольцо вступает во взаимодействие с C14 — гидроксильной группой с образованием изоагликона (XII). Это соединение содержит окисный (кислородный) мостик в молекуле и не обладает способностью возбуждать деятельность сердца; процесс этот связан с перемещением двойной связи из a-? в ?-y-положение.
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 314 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама