- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 12

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 191 >>

Расчеты методом конфигурационного взаимодействия более точно, чем это возможно методом Хартри —Фока, проводились с помощью слэтеровских, гауссовских и одноцентровых орбиталей, причем Бойс, по-видимому, был самым первым ревностным сторонником новых методов. Харрисом и другими было показано, что расчеты двухатомных молекул с высокой степенью точности могут быть проведены при использовании эллиптических координат. Совсем недавно Хойландом было предложено использовать двухцентровые функции в эллиптических координатах для расчета молекул НтАВН„. Это обобщение метода одноцентровых функций весьма привлекательно.
В настоящее время намечается характерная тенденция: появляются многочисленные специальные методы расчета, связанные с корреляционной проблемой. Большинство из них посвящено простым атомам, но тот же подход пригоден и для молекул: если суметь количественно описать корреляцию в атомах, то, возможно, удастся систематически количественно учесть корреляционные эффекты в молекулах.
СОВРЕМЕННОЕ СОСТ. ТЕОРИИ ЭЛЕКТРОН. СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ 23
Подобные количественные методы для расчета молекулярных волновых функций обеспечивают также основу для полуэмпириче-ских расчетов еще более крупных молекул. Когда нельзя осуществить все расчеты a priori, можно все же представлять себе, каким образом они должны выполняться. В результате подобных расчетов получают формулы для энергетических состояний и других свойств, включающие различные интегралы или группы интегралов. Для оценки этих интегралов можно использовать экспериментальные данные, полученные для определенной молекулы, а затем на их основе предсказать соответствующие свойства для других молекул. Такой подход оказывается весьма эффективным при использовании квантовомеханических расчетов в химии.
Так, метод Хюккеля и более общий метод Гофмана, который представляет собой параметризацию метода Хартри, применяются к отдельным молекулам; метод Попла, соответствующий параметризации метода Хартри —Фока, используется при расчете л-электронных систем, в то время как метод Паризера, весьма успешно использованный для предсказания спектров полиаценов, представляет собой параметризованный метод конфигурационного взаимодействия. Развиваясь бок о бок, полуэмпирические и чисто теоретические методы становятся идентичными!
6. Заключение
Несмотря на то что перспективы квантовой теории молекулярных электронных структур было бы более уместно предсказать в конце этого тома, а не в его начале, тем не менее уже и сейчас вполне очевидно, что для нас с возрастающей скоростью становятся доступными точные волновые функции все более и более сложных молекул. Эти функции в дальнейшем нам очень пригодятся. И хотя из данных, которыми мы располагаем, еще нельзя составить такие численные таблицы волновых функций, как нам хотелось бы, из них мы все же, с одной стороны, можем получить характеристики молекул и, с другой стороны, провести сопоставление с простыми химическими примерами. Если, кроме того, изложенный здесь подход, согласно которому большие молекулы можно описать через свойства составляющих их меньших частей, найдет подтверждение, то мы не будем более ограничены размерами молекулы, для которых возможно количественное описание. Так или иначе, по мнению автора, этого раздела, для всех физических свойств молекул в конечном счете будет найдено количественное описание.
<< 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .