- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 2

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 191 >>

6
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРОВ РУССКОГО ИЗДАНИЯ
Как известно, современная квантовая химия исходит из представлений о наличии в молекуле отдельных молекулярных орбита-лей, электроны на которых сравнительно слабо взаимодействуют друг с другом. Наиболее правильным обычно считают выбор в качестве молекулярных орбиталей хартри-фоковских самосогласованных орбиталей. Однако отыскание таких орбиталей для молекулярных систем сопряжено с значительными математическими трудностями, в силу чего приходится прибегать к различным упрощениям. В частности, в большинстве подходов принято заранее считать внутренние атомные электроны локализованными на отдельных атомах и образующими: так называемый 2-остов, а оставшиеся так называемые я-электроны рассматривать независимо от этого 2-остова. Следующий этап сводится к расчету электронной корреляции на базе развитой таким образом теории молекулярных орбиталей.
Содержание первого тома английского издания распадается на две части. В первой части рассматриваются более строгие теории молекулярных орбиталей, во второй — теория я-электронных систем. Обеим указанным частям предпосланы обстоятельные вступления с общим обзором развития теории, составленные Р. Парром. Из числа лекций, посвященных общим вопросам, следует выделить лекцию Рюденберга, в которой весьма подробно обсуждаются различные математические и физико-химические аспекты применения хартри-фоковских орбиталей для описания молекул. Несколько обособленно по своему содержанию стоит лекция Фукуи, который пытается использовать указанный выше подход для описания реакционной способности и кинетических закономерностей взаимодействия молекул. Следует заметить, что законность подобного обобщения методов, развитых для дискретного спектра, на случай непрерывного спектра без дополнительных ограничений представляется весьма спорной. В то же время основная концепция, используемая в работе Фукуи, о связи реакционной способности с распределением я-электронного заряда на атомах, несомненно, является плодотворной и во многих отношениях отражает давно установившиеся в органической химии качественные представления.
Весьма интересными являются помещенные в конце второй части дискуссионные статьи Я. Коутецкого, Р. Доделя, И. Фи-
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРОВ РУССКОГО ИЗДАНИЯ
7
шер-Яльмарс и О. Сипаноглу и М. К. Орлова с критическим обсуждением различных вариантов полуэмпирической я-электрон-ной теории. В частности обсуждается важный вопрос о смысле известного в теории Паризера — Парра приближения нулевого дифференциального перекрывания (НДП) и об обосновании этого приближения путем перехода к базису ортогонализованных атомных орбиталей ОАО (И. Фишер-Ялъмарс, Р. Додель). Кроме того, много места в дискуссии уделено вопросу о причинах расхождения теоретических значений параметров интегралов кулоновского отталкивания, получаемых в результате расчетов этих интегралов с использованием слэтеровских атомных орбиталей САО, и эмпирических значений этих параметров, получаемых по Паризеру — Парру,
<< 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .