- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 4

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 191 >>

А. М. Бродский В. В. Толмачев
Из предисловия редактора
английского издания
Среди различных способов описания молекулярных орбиталей метод Хартри — Фока является наиболее точным. Волновые функции типа хартри-фоковских молекулярных орбиталей можно использовать для расчета как насыщенных, так и ненасыщенных молекул, стабильных и неустойчивых молекулярных систем. Эти орбитали обычно хорошо воспроизводят распределение электронного заряда и, кроме того, существенно упрощают дальнейшее рассмотрение корреляционных эффектов. То обстоятельство, что расчет достаточно точных хартри-фоковских орбиталей для любой сколько-нибудь большой молекулы еще является делом будущего, не уменьшает общую полезность этого метода. Исходя из хартри-фоковских орбиталей и вводя систематические упрощения, можно получить дальнейшие приближения, такие, как теорию молекулярных орбиталей Хюккеля.
Для расчета основных состояний большинства устойчивых молекул нужно знать хартри-фоковские орбитали замкнутых оболочек. При расчете возбужденных электронных состояний молекул, свободных радикалов, ион-радикалов и в том числе триплет-ных состояний, а также для предсказания вида поверхностей потенциальной энергии в химической кинетике можно использовать теорию Хартри—Фока о молекулярных орбиталях для открытых оболочек. Первый том книги посвящен в основном теории молекулярных орбиталей. В разд 1-2 и 1-3 первого тома рассматривается применение молекулярных орбиталей (МО) к системам с локализованными и делокализованными а-электро-нами. Теория МО, главным образом в приближении Хюккеля, используется также для рассмотрения влияния а-электронов на я-электроны в ароматических соединениях.
10
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ РЕДАКТОРА АНГЛИЙСКОГО ИЗДАНИЯ
Для насыщенных молекул преобразование МО волновых функций по Леннард-Джонсу приводит к описанию локализованных связей. Хотя в молекулах, подобных СН4, такое преобразование определяется исключительно свойствами симметрии, в общем случае (Н20, С3Н8 и т. д.) необходимо проводить вычисления, в которых учитывается взаимное влияние электронов. В разд. 1-4 т. 1 обсуждается локализация хартри-фоковских орбиталей 4, исходя из минимизации обменного взаимодействия (максимизации само-отталкивания). Менее точные ст-орбитали, полученные посредством одного из приближений Хюккеля, можно преобразовать в локализованные орбитали с помощью критериев, позволяющих заменить интегралы электронного отталкивания другими интегралами со сходным пространственным поведением [1].
При описании больших молекул, основанном только на представлениях о валентных электронах, необходимо учитывать ортогональность орбиталей валентных электронов внутренним орбиталям. Метод «псевдопотенциала» 2, развитый в физике твердого тела, позволяет учесть условие ортогональности путем введения потенциала, который удерживает валентные электроны за пределами внутренних оболочек. Этот метод может оказаться полезным при построении молекулярных орбиталей больших молекул (см. т. 2, разд. II-1—II-3, III-5).
<< 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .