- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 49

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 191 >>

| С—С-С-С—С 3 0,0476 1 1 3 0,0425
1 2 3 4 5 4 0,0295 С-С-С-С-С 4 0,0205
5 0,0155 1 2 3 4 5 5 0,0098
6 0,0115
4 с 1 0,0187 5 1 0,0081
| 2 0,0390 С 2 0,0184
с—С—С-С—с 3 0,0683 1 3 0,0351
1 2 3 4 0,0204 С—С—С—С—с—с—с 12 3 4 4 0,0579
5 0,0162
1 0,0184 с 1 0,0158
С 2 0,0534 1 2 0,0465
1 3 0,0453 с с 3 0,0584
С-С-С-С-С-С 1 2 3 4 5 6 4 0,0322 1 1 С-С-С-С—с 4 0,0251
5 0,0192 1 2 3 4 5 5 0,0086
6 0,0096
с с 1 0,0157 4 1 0,0103
1 1 2 0,0461 с с 2 0,0201
с—С-С—с—с 1 2 3 3 0,0455 1 1 С-С—С—С-С 3 0,0477
12 3(5 4 0,0118
с 5 0,0171
с с
1 1 1 0,0196
с—с-с-с 2 0,0476
1 1 2 3 3 0,0166
с
а Ряд экспериментально найденной реакционной способности: третичные >
вторичные > первичиые.
® г —номер реагирующего атома.
данных. В табл. 7—11 отражено непостоянство рассматриваемого простого индекса реакционной способности.
Кроме того, если использовать (19), можно также рассмотреть реакционную способность разных молекул по отношению к раз-
Таблица 7
Реакционная способность атома водорода в алканах по отношению к отщеплению алкильными радикалами
Соединение Энергия активации, ккал/мпль
СНз С2Н5 н-СзН?
СН3—Н 0,9926 11,5 15,0 16,5
с2н5-н 1,0029 10,0 14,8 16,2
7j-C3H7 — Н 1,0037 9,5 14,2 15,5
и-С*Н9-Н 1,0040 9,3 13,9 15,3
(СН3)2СНСН2-Н 1,0049 — — —
изо-С3Н7— Н 1,0135 8,7 13,3 14,5
втор-С4Н9 — Н 1,0152 8,2 12,7 14,1
трет-С4Н9 — Н 1,0268 7,7 11,6 13,4
т p<?m-(CH3)2CH(CH3)2C — Н 1,0390 — — —
Таблица 8
Усредненная величина и наблюдаемая относительная скорость для различных атомов водорода в углеводородах
Водород ft* 10-е („ноль-1X Хсек-1-слгЗ) при 182°
В метане 0,9926
Первичный 1,0041 0,3
Вторичный 1,0143 2,1
Третичный 1,0328 15
Таблица 9
Реакционная способность атома водорода в галогенидах метана по отношению к отщеплению алкильными радикалами
Соединение t>W r Энергия активации E ккал/моль
CHnCl^ + CHa-^CH^Cl^+CH*
CIIC13 2,180 5,8
СН2С12 1,237 7,2
СН3С1 1,057 9,4
CH„F 4_n + CH3->CHn_1F4_„ -j- CII^
CHF3 1,662
CH2F2 1,235 6,2
CH3F 1,181 8,7
6*
84
ЧАСТ I. НАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Таблица 10
Реакционная способность атома водорода в эфирах и спиртах по отношению к отщеплению радикалами
Соединение 4Я)
р с-н а С - Н о - н
СН3ОН . 1,0523 0,8959
С2Н5ОН 1,0086 1,0699 0,8980
K30-C3H7OH 1,0099 1,0896 0,9009
mpem-CJlgOH 1,0114 — 0,9027
(СН3)20 — 1,0607 —
(СгНйО 0,9792 1,0526 _
(изо-СзН7)20 1,0107 1,0944 —
личным радикалам с помощью одного индекса реакционной способности. Формулу (19) можно представить в виде
Еп ^ (Г)а Dr (riiv) ^(b^Drj^L- (22)
В качестве примера взята реакция отщепления водорода в алка-нах алкильными радикалами, указанными в табл. 12. Если мы
Рис. 3.
представим эти данные графически, то получим одну прямую линию, как показано на рис. 3.
ТЕОРИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ (7-ОРБИТАЛЕЙ И РЕАКЦИОН. СПОСОБНОСТ 85
Таблица 11
Реакционная способность атомов галогенов в алкилгалогенидах по отношению к отщеплению радикалами
Соединение D(R) Энергия активации Е, ккал/моль
СН3Х + Н->СН3 + НХ
сн31 1,851 Б
СН3Вг 1,669 —
СН3С1 1,496 7—9
CH3F 1,415 9
С2Н5Х + Na -> С2Н5 + NaX
C2H5I 1,868 Б
С2Н5Вг 1,701 6
С2НВС1 1,523 8
C2HbF 1,449 —
СН„С14_П+Н-»СН„С18_П+НС1
СН3С1 1,496 7—9
СН2С12 1,756 6
СНС13 3,200 4,3
СС14 3,829 3,5
CH„Br4_„+ Na -> СН„Вг3_п + NaBr
СН3Вг 1,669 5,9
СН2Вг2 2,045 2,6
СНВг3 4,889 0,3
R —Cl + Na—>R + NaCl
СН3С1 1,379 9,7
С2Н5-С1 1,404 9,5
<< 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .