- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 51

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 191 >>

Интенсивность пика, обусловленного фрагментом с массой 99 (ион С7Н1в'1'), в масс-спектре изомерных октанов
(метод электронного удара)
Соединение 1а 1 рассчит ■^ЭКСП [27]
С+С-С—С—С—С—С+С 0,001 0
С
+
С+С-С—с—с—С+С 0,073 0,033
с
+
С+С-С—С-С—С+С 0,010 0,002
с
+
с+с—с—с—с—с+с 0,006. 0,003
с
+
с+с-с-с-с+с 0,123 0,026 6
+
с
с с
+ +
с+с-с-с-с+с 0,006 0,001
с с
+ +
с+с-с-с-с+с 0,076 0,046
с
+
с+с-с-с-с+с 0,050 0,014 6
+
с
с с
+ +
С+С—С—С—с+с 0,004 0,001
с с
+ +
с+с—с—с—с+с 0,036 0,003
с с с
+ + +
с+с—с—с+с 0,003 0,001
с с
+ +
с+с—с—с+с I 0,175 0,022 6
1 с
а I — интенсивность в масс-спектре; сумма соответствующих ars в формуле (24) (В/ЯТ=250).
6 Низкая величина может указывать на сильную неустойчивость первичио полученных четвертичных алкил-катионов.
90
ЧАСТ I. НАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Каталитический крекинг карбониевых ионов (рис. 6) описывается реакцией
/Ri /Ri
R-CH2-+C< -> R+ + CH2 = C(
r s xR2 xr2
В этом случае величина постоянна в ряду сходных реакций, так что имеем
^гвос |с^|.
В газовой фазе (рис.7) реакция диссоциации алкильных производных идет по схеме
R —X -> R+-I-X-
Г S
1<! 1с"|
а 5
Рис. 7. Диссоциация алкильных производных в газовой фазе. а: 1 — X = Н; 2 ■— X = ОН; 3 — X = С1. б: реакция Rr—Hs -» R+ + Н-.
6. Заключение
После быстрого прогресса, достигнутого в трактовке я;-электронов, пришла очередь изучения насыщенных молекул на основе квантовомеханических подходов. Недавние успехи расчетов больших молекул действительно замечательны, но они все еще не удовлетворяют химиков-органиков.
В противоположность высокой эффективности квантовой механики при интерпретации поляризуемости и энергетики кинетический вероятностный множитель или энтропийный член все еще с трудом поддаются интерпретации, что является одним из источников разочарования химиков-органиков. Объединение методов статистической механики с квантовой химией, по-видимому,
ТЕОРИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ (T-ОРБИТАЛЕЙ И РЕАКЦИОН. СПОСОБНОСТ 91
позволит решить эту проблему. Подтверждением этому могут служить последние успехи теории столкновений и теории абсолютных скоростей реакций.
Вторая причина, которая мешает широкому применению методов квантовой теории к исследованиям химических проблем, заключается в том, что квантовая химия зачастую ограничивается только квантовомеханической интерпретацией данных эксперимента. С этой точки зрения настоящее положение не внушает оптимизма, поскольку трудности носят существенно математический характер. Однако имеются и определенные надежды. Одним из выходов может быть использование вычислительных машин. Роль вычислительной машины в этой области квантовой механики можно сравнить с ролью телескопа в астрономии. Сейчас уже используются различные методы, которые казались нереальными до появления быстродействующих вычислительных машин. Другим выходом могло бы быть открытие нового мощного упрощенного метода.
<< 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .