- .. " 2" ()

- .. " 1" ()

- .. " 12" ()

- .. " 11" ()

- .. " 10" ()
booksonchemistry.com -> -> -> .. -> " 1" -> 6

1 - ..

.., .. 1 , 1968. 342 c.
( ): sovremennayakvantovayahimiyat11968.djvu
<< 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 191 >>

1 Но некоторым другим аспектам теории атомов и молекул уже имеются обширные обзоры. См., например, [5, 6].
12
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ РЕДАКТОРА АНГЛИЙСКОГО ИЗДАНИЯ
в т. 2, разд. III-4 и III-5. В разд. III-4 т. 2 содержится компактное изложение зонной и хартри-фоковской орбитальной теории металлов. В разд. III-5 т. 2 рассмотрены сплавы жидких щелочных металлов. Общее описание методов теории и их приложений читатель найдет в разд. 1-4, III-4 и III-5 т. 2. В разд. III т. 1 рассматриваются некоторые эффекты взаимодействия света с молекулами и средой.
ЛИТЕРАТУРА
1. EdmistonC., Ruedenberg К., Rev. Mod. Phys., 35, 457 (1963).
2. G i 1 b e r t T. L., in «Molecular Orbitals in Chemistry, Physics and Biology — A Tribute to R. S. Mulliken», B. Pullman, P. 0. Lowdin (eds.),. Academic Press, New York, 1964.
3. G о о d m a n L., H о у 1 an d J. R., J. Chem. Phys., 39, 1068 (1963)_
4. R о о t h a a n С. C. J., Rev. Mod. Phys., 32, 179 (1960).
5. S i n a n о g 1 u 0., Tuan D. F., Ann. Rev. Phys. Chem., 15, 251 (1964).
6. Синаноглу О., Многоэлектронная теория атомов, молекул и их взаимодействий, изд. «Мир», 1966.
О. Синаноглу
Часть 1 Насыщенные соединения
1-1. Современное состояние теории электронной структуры молекул
В этом разделе читатель познакомится с основными идеями и расчетными методами современной теории электронной структуры молекул, с некоторыми результатами исследований, проводящихся в этой области, и с рядом соображений о перспективах дальнейшего развития. Все это трудно изложить с необходимой краткостью, поэтому изложение иногда носит весьма упрощенный характер.
Для обсуждения интересующих нас систем необходимо решить дифференциальное уравнение Шредингера в приближении Борна — Оппенгеймера, когда движение электронов рассматривается при фиксированном положении ядер,
Р. Г. Парр
1. Общие замечания
т
поли
(1)
Здесь
т
ПОЛИ
— ■Т’е + Ктге + ^ее ~ Fnn — SB + V,
(2)
где
Ге = 2?>), ?» =
(3)
(5)
(4)
(6)
14
ЧАСТ I. НАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Индексы аир обозначают ядра, ц и v —электроны. Ядро а обладает зарядом Zae.
Для W имеем
W = Te + Vne + Vee + Vnn = E + Vnn. (7)
Величина
E^-Te + Vna + Vee (8)
представляет собой энергию электронов при фиксированном положении ядер; соответствующий оператор называется электронным гамильтонианом $£. Член Vnn часто включают в $£, однако здесь мы не будем этого делать. Наша основная задача — решить уравнение
7tV- EV (9)
для разных конфигураций ядер. Потенциальная энергия, определяющая движение ядер, составляется как сумма Vnn и Е; для нахождения полной энергии, включающей также кинетическую энергию ядер, нужно с помощью указанной выше функции потенциальной энергии определить энергию колебаний, вращений и поступательного движения ядер.
На решение уравнения (9) следует наложить весьма важное граничное условие, а именно принцип исключения Паули. Электронные волновые функции ¥(1,2,..., Л7) должны быть антисимметричны по отношению к перестановке координат (пространственных и спиновых) любых двух электронов. Они также должны удовлетворять следующему условию: их квадраты могут служить характеристиками распределения вероятностей.
<< 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 191 >>

2011 BooksOnChemistry. .