|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  Энспертгаятааьво ввуч w р .сеяна линейно поля риаованного света в находят стдошенве ввтенсивност двух составляющих рассеяпвого света, у которых коле бонин напряженности алсктричесж го поля волны совершаются в плоскости, параллельной направлению движения падающего луча (/,), в в плоскости нерпевдикуля вой направлению дааження луча (/»): Л-/,//*. (18) Эту величину палывапт степенно деполяризации. Ояа ч j., он кулю (ОЛЬКО для подлостью изотропных молекул Oru I it™1' теория пр одвт к следующему выражению ДЛ1 степени еполяризвцив в функция средне о апв-и - нолыркзувы стн я фактора аиввотропжн: Д---*'*Г (19) Пплячп и в втоы случае ве решается до конца -ДМ jjjniiiirnwi с тремя пенаве тпымп п,. а, п а, И только для ее. ;к iuv молоку; с акевв ьной симметрией. когда want правит прпближтше а,-=а, инварианты топаора шыл^пиусодств существенао упрощаются </»= ' +2л,)/Э g*—Oi—«1, (20) и мОДис naira главные ааачешш цадлразув моста поле-мулы по формулам » a,-eit 2tD (21) rnr- B—oД -7Д) а — поляризуемость молекулы вычис лигшш ио >| a I eun . Ioiwhu Лоренца. Предстал | ян о ела вняв «о невтаци нвоЙ* флуктуа-ttro п двдолярявадяя рассеяна го света могут навести па *мсл1 о возможности исполье ванвл естественной ориев-иолвяуя в ыопокршеталя&х идя оценки оптической не »чи|и иост молекул К втоыу подводят наг продстав- о кристаалл сской решети ка в о сн гене строгого Hf.pn^m ¦ расположении атомов Однако, как пока ывяют mum ш родтгвяоструктурпого аваля а ор аннч скне моле-г уклады ются в кристалле по црцяцяпу плотной упаковка (Л. И. Кятайгородс в& 1950 т). Поэтому, писцотрр яа геометрически упорядоченно* состояние, крпгтал. пять о редких случаях может быть упорядочен ftimi'n'i—ii, т е. именно твкяк обраа м чтобы оси глав ПЫх . npii'vc молСьулы совпали с геометряч Wvtu кристалла. Лпшь н простейших случаях молекулярных кристал-а< г трв!^ пнвп системы с дпой молекулой на влеыевтар-вро нч| все молекулы кристалла располагаются па л 1 -»|.пп друг другу. И только в втом случав главные ч угмчегп молекулы а а, и а, могут бмть определим ни опытных вввче 1ИЙ показателей преломления И» в а этом случае расчет будет некорректен — оптиче-1 FH'rtfTBn мол жулярпыл; кристаллов определяются не K1TMI г войствами оставляющих его модаиу, > п сп»ппфпч к ровсиаисш м веаямолей твием между * мг ашт (А С. Давыдов 1951 г) Предпринимались IS попытка ptcnvra волями >ри 7вй кристаллов дяжиаоп почечных икифатяческих углеводородов па основе тр пок катвлой I р юнл яия (К Банн, Р Лвубепв, 1954 г.), во о ив подверглись сор ineiimoft крвтнке. Существуют в другое способы прост вветвевв i еряентяровки молекул при которых молекулы выстрая веются так, что срела в целом приобретает oimrsecn анизотропные нопствй Один пэ вех открыл а 1875 г шотландской фаянк Джок Керр - явленвв двойного лу-чепреломл шя в электрическом паче (аффект К рр Дак. Квр у но bjt что вещество, помещевиое в алев-tj»iI40choo ноле прл етяот свойства одноосного креста т аа с оптпческок осью, параллельной са. выи лннвя i поля. При этом разность фвэ свотовш водя, выражаю щапся в виде разности показателей преломления в поправлениях и пеялпкутяриом в параллельном соловым лшшяи внешнего поля, пропорцпопвзъна квадрату па пряжвнвостп ппля ври западной плане волны света а тол щвве слоя вещества Ноаффпцпеят пронорционв ьлос и — постоянная Керра (К) — вавпглт от природы вещества п потому представляет пнте вс для молекулярной оптики п то рпв строояял 1 I ей иск я тоорип эффекта Керрн развжт» П Льв л > ен м (1010 г.), М Борпои (1816—1918 тт.), П. Деб см (19.Н-1 г квантовая — Р Кровкгом (1927 г.) я М. Борном (1030 г.) П Лаптопов опирался в своих рассужд мим па плен развжтой им статястжчосной теории пврамвгпетяамп п предложил следующую картжну иной вето лучвпреаохлеппя виязотрсоныв по оитячеекям свойствам молекулы при включении ялеятрнче кого поля прнептнруютсн т ним обрв м, чтобы ки наибольшей п лярвяуемасти молекул рае пол елись параллельно сил -бым ляивяы поля. Теория Лвпж вена—Борна правелв вы йж I яви для попе иты Керра в фуякцяи показателя нрелокленяя, диэлектрической проняцаемоств и фвктор агтаотропии Эти формулы поидиео Сылк уточнены П Де Сяям (1934 г.), по в целом они пралвльво отряжали фпнн осную суншость явлоиля лир ескоп) дяулуче преяомлевяя н были широко в пользовали дяи получении 1едс гяющ й пвфор! цшг прк ввпяслевлл гллнпих ав пеня* п яря уеиоств молекул (Г. Стюарт Д. Киркву К. Денби, М. В ВольксищтеАя М. Ф. Вукс, Ч. п Р. Ле Фовры я лругне, 1030—1965 гг.). : Эффект Керра в сам .по себе может быть испольэова i для суждения о геометрии молекулы. Для втих целей 4в uritat'i* 8 |; r*'*rn xuiwiou oml (¦ ед- I*-»’ ear} С цпа* к. ь Ullftl *-АЧ Ц ft Сора- НЯП] ;-п 7,9 5 в 6,5 С НЕЕ С 85,4 12,1 20.3 1 авхад) i&,8 0.3 6.4 С-0 JD В 7.* 11,в ария 22, Б 4,8 10,7 C-N 31,0 <4,0 19,7 К 26,6 10.6 ie.e (^•itterTn . Дагтиие К- Дшбя 0*9 г • i • Hvi о ограничиться вычи евпеы ко опыта константы lipjipn, абсолютное ян чепяо к внвк которой в ряде слу-ж»* позволяют сделать оиродолсипы выводы о сикмот ран молекулы. О пако глаепое иачевве его для теорети-Й1ч-1>-»й р аялчес б хпыип w ран и леку ири с раство-I я растворов полимерных молекул гост шт в той что щ сцчетлттп е двпшуя рефрактометрии it сиеторястояния пн ткмпюляо получить дли отпосителыго простых молекул псчорш iwminpMi информацию о л оных олирнзусмостях и жздмчесм молекул.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
