Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 23

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 70 >> Следующая

В соот етствжи с предложенной А Московвцем
1 'I г.) клас лфцквця й электронных переходом сейчас прпвт различить два типа хромофоров, ответ гневных
10В я КД,— внутренне днеенмм трпчные н епммет-
[ IH 1ЫС
3. >л 1. -тм гев агелядена (шесть сочлененных бензол i.-яолец располагающихся по спирали) но имеет цент-плоскости симметрии и относится к первому типу.
К Роль дкп реет, oittvt ко! »гтя1иоств и круго-
nurn шхрчмпы в u(Hi<!«n«rKifl яшт-в ив: Дистгорсяя ои-тич яращеши и круговой дяхрои ы а органическом хи-
Ы1.Н ред. Г Сиотцяс М : Мир, 1970 г 22.
* Р А. П, llctane« В М. Осилим стереохимии М Л
>Cux- I, I9W, о. 546.
Пикши) nil !>г«л пример»1 Л. Miicxoioit n 19&6 r npuneofm lip Mil JiUI ва «лове cnsi ислточчя (полученных, «вяндонмняштчегчтш чот-чямп) п формулы Роасяфмь-.10 И ПОЛ' ‘1П.1 ОЧ< П|. ХОриин'П СФЩИМ » иксиорпмсвтяль по плйп«п;о8 крашч\ ДОВ в удаишнп «-г амг иоглощп-ивя >бяа те спектра
Примером второго типа хромофоров является кярОо-плльияя группа. Он» имеет плоскость ним трин, надеется, следовательно, внутренне симметричной ¦ не долаша ¦меть сами па себе втичвекую пктпвиость. Но, ряс-еркдали фнэш.и. если .пот хромофор рв мостить • весям -метритом внутримолекулярном окр>же*ия то молекул» и целом окажется оптически деятельной, а агго утверждение легко проверить измерив п сопоставив кривые ЛОВ в КД. Ниже, прв обсуждения явления магшггвого оптического враще яя мы уинднм. что к <ж>й же категории можно отнесги я тамге и привычные .1АЯ химике хромофоры, как например, С11;-групиу, но, конечно, с навеет ной долей условности.
Итак, всяквя птпчоскн активная молекула ямеет хромофор, евм по севе оптически педеятелышй, ио имеющий асимметричное молекулярное окружение, которое с одной еторопы, вшивеет увеличение угла вращения по море приближения и области поглощении а с другой - круговое дихрокчпое пог ощение иалучеяия, которое можпо оцошеть количестве it но ио раяиости ко»ффицаеитов поглощения двух составляющих воде с левой и правой круговой поляризацией-
*» — (2Й)
При врохождеаки поляризованного в ал учения черв! вещество в обвести КД оно становятся эллиптически поляризованным и это и клоня в можно экспериментально "«учить, таи как межд> молекулярной «ллкшгячиостью О
¦ величиной КД ямеет место линейное соотношение:
е=3,29Я10»Де (2~)
• *
Сущмтпутопшып npnfiuptiMn легче намерять ратвосп. в мвффпииешвх ютлпщлтт. е не г-кшплгтег.ть Э** ризиисть «ожог пчетц положительный н.ш отрицательный iua)i а Г|нвпс1!41'г;тп Лс < г длины п.цим имеет кпк ттраян ¦м. ткпич ivfri для спсстральпьп поля, {три; в ааилчи.т ничитйт.по болоеy;iHnfi дтпш. папуipannсиню смоиотои НЬЗДП >фЛ1ЫМ>1 ДОН. Нл.1:1ГЫМ щч’имущ» СTHOM КД ИМ I
I It то, что on двю» «чистую» информацию о состояли t nor хромофора, в то время нам правые ДОЬ умыв
I. и г | общем случаи асе вклады во вращение от самых
1 ил л in н ы, хромофоров, в том число и от таках, собствен погдощении которых располагается в далеком вакуум
I ом ультрвфнолете (эффект фо< в) Кривые КД часто Г rv in | I и . itHu • чем обычны спектральные полосы UK иак молекулы весьми существовио различаются ио слог 5ш тп поглощать на; учение с рявлнчной круговой И; ициен.
В 1961 г В Моффнтт Р Вудворл А. Московии. КлаЙн л К. Джерас и ва основе обобщения большого ш;.in данных ни ДОВ в КД для кврбонцдьяш еоедине-прпродво и шш сформулировала ведвкилеимоо «пра-и октантом Клрбоивдьная группа, если смотреть па со стороны ннслородпого атома, может быть мысленно с • ир > тремя взаимно пврп ндннулярвыыи цлосиостн-vn.i проходящими черев уалопыо плоскости р-орбнтален и в Г'<. W 1 ¦ чи - окружение этой группы онадывлег-
II к m « I ячейвах (октантах). Каждой ячейке прппясы илг определенный яаяв а реаультнрующнй знак пилу чф'тгн суммированием знаков вев\ атомным ipyiiti, расно-лглг. *,ц л в резных НЧГЙКИХ
Правило октантов было успешно продемонстрировано и ирцмк \i цяклогекс нона в многих стероидных соеди-1> II и г Но ароблеыа вкладов отдельных атомов в наблю тлгымй апак вращения еще не решена, н Поэтому ирвме-И1Иг правили требует большой осторожно тн Оты твы •I по аналогии с правилом октантов было получено пралли »»гч|> (У. Клайн, П. Скоуие, 1065 г.) для лакто-
• и ¦ жишожностн методов ДОВ я КД освещены
п Ы 1 н'тушш монографиях К. Джорасся 1 JT Веллю-нн, М Леграна, М. Грожана1; А. II. Терентьева, В. М Почини з *, а также в сборника статей *
Отис наконец, что в результате освоение методов ДОЛ в КД стало но можнъш предсказывать абсолюту ч воифа . а ш бег использования стандартных соеднне-ип По словам У Клайна 1867 г.), «ДОВ в КД - два
,'itc л Я Даспмишв оптического яраШ'ВВ*. М. №m Hi 1Н.Т лит., 1662. ЗОТ с.
Г АЛ. Лирик М , 1'рсжан Ы Оптически! круговой дихро-
I иге пмрмп применен* М Мир. 1957 31И
¦ И r UtMUiy |.
1 -U о ,кил оптлчмкого вращения в круггво* двхраиш в принт mu пип / Под ред г. Сштдш М Ынр, <870 Ш с.
единственны! фв»кчМкП\ метода, и иоляющшг изучить
хиральность гоолннеипй, и «Посте они составляют един т ценный метоп исследооинвя абсолютной к ыфжгурацвл» *
* Тли же, с. Hi
ЭФФЕКТ ФАРАДЕЯ.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама