|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  N err и с Д Теория нагнепима М Мир, 1W7, с. 40. ЙВ вой воснрннмчивости формальво аналогичное правилу аддитивности молекулярной рсфраьцвя Расиоляггя сведс-¦теме о магнитной восприимчивости тиаи простых веществ, кис уголь, галогены, сера, он вычисли атомные константы ¦ поправки ивкрсмовты) на кратность хямп ческах связей В дальп йшек он иоодн р&тно совершенст вовал сх му аддитивного расчета молекулярной днамагвят ной аосирним чивостя уточнял чпслрппыр значения кон ствнт а дли согласовании результатов расчета с пнепорв меитом вводил большое число инИремеитов Хпмииан хорошо вавестны таблицы ГЬгваля, опубликованные пи а 1В.Ч0 и 1940 гг В целом погод диамагнитной восприимчивости в варианте аАдягиаиой схемы расчете молекул большого успеха в оргаппч ссной химии во имел П|в решении <ша ЬИТНЧССКНХ 18,(84 и нден ифпкяцав структуры молекул химики естсственпи. нредпо нтала вспольаоватъ значительно более простои п испытанный временем метод ре-фрлктоыотрпл. Одпак сведения о лннышдгтпаме органичс сквх модекуд оказались очень полезными для развития алектроиных представлений в сргаинчсс К химии Рид вопросов теории строения был рыареш и после открытая авннот вин диамагнитной восп внмчквостп Начало этому было положено в 1907 г.. ногда франоуа скне физнкн Эме Коттон ¦ Анри Мутоя открыли двойное лучепреломление веществ в ыиппггном поле прв вэанмн серпендииулярном расположении напряженности поля н направления светового луча (аффект Ь ггона—Мутопа растворы веществ в индивидуальные жидкости приобретают н постоянном ивгиитном поле оптические свойства одноосных кристаллов. Сам по себе фант яоэвнкяоаення оптической неоднородности веществ в мнгнитн м ио. е Пыл легко объясним и спето феноменологической теории Лаижевеяа об ориентация молекул, которые, в свою очередь, являются оптически анняотроппыми. Внешнее иоле лишь усилия г атн свойстве молекул дает вс можность наблюдать их вп макроскопическом уровне Здесь полпая аналогия с аффектом Керра — появлением оптической анизотропии дяалектрнков во внешнем влектрическом поле заметим что вмоино Дж Керр впервые около 1901 г. наблюдал магмитное двутучвпре-омление ва суспенхиих оксидов железа . Поэтому во ыпогих работах теории електрическ го и магнитного дву-лучепрелоылепвя рассматриваются одновременно От тео-рвн злоктри еской лолпрвоацан легко нерейтн в теории ВА к *|Мч> ти Коттовв-Мутопа, ослп только предположить, что р я) > могут быть магнитно аднвотрйпныыи в слачо-MimDH могут рв«нтвровап,ея во внешнем магнитном ifihlCV I наиболее яркой форме мигни мая анизотропии про-лн I у ароматвчосквх структур (С. Бхагвваптнм. I u’.t г.). У этих молекул составляющая двамопптюП *п pi kv ш ости ¦ направлении, перпендикуляре м илос-t,i.N-Ti кольца (в котором оптическая поляризуемость ми-пиш. имеет максимальное начепне Ч Г) Раман в Г Г Кришнав провела обширные исслед вавнв магпит-аннвотро ни рвв.тнчпых мопокрнстадд в агам пологи начало созданию индийской фнэикхг в школы п< с» р. г. ¦ магнетизму органических молекул (К. С 1 рнцшт. М Рамапдхам М. Саха, 1929-1946 гг.) В 1936 г Лейну Карл Полинг ив основе лвнпых m пшгттк'м! вниаогропп аып . эдл гипоте у о кольцевьи токах ¦ аром тичесних соедипе нях пиемии поль индуцирует движение л-электроипв Ri Si iiiy в имеппо sro движение вызывает впомалыю вы . г< н\ш впиаотропию диам гиитвой воспрввмчвиости про (гтл< шмх беиоола. Используя формулу Лармора для маг тгтни ¦ момента электрон вращающегося а магшггво) | .ie Полинг рассчитал вклад кольцевого тока а молот, лири\ • диамагнитную воспрвимчвиость бонаола, кагоры jhitdi согласовался с данвымв эксперимента В те года B.JM Полинга не обратила во себя особого внимания, и «видна лег спустя опа приобрела нркоо заката и см т е ро кдеппем методов радиослскт рос «опии в ветбход* ЫИГТГ VI объяспепмя химических еднигоа СВ пплов nporoi нпп. Munmiu 1 резонансе. Говоря о диамагнетизме молекул, нельзя не отметит ¦ с всслвдовання Пков* Григорьевича Дорфмвг 1 1955 гг.). в которых он ионаалл, что можно пол; итт ценные сведения о химических свивнх молекул, ра. ни вкспернментадьно полученную магшггвуж воепpi плггшюг на днимагнитпую в пврамагвитпух) составлен ши входящие в уравнение Пав Флека Сделать »i ьг лпкип: надо вы пелить «чистый» дв магяети м мш» нули по формуле Кирквуда (37) . а затем по равност и > этой величин й и вкенврвмептальво пайдепве гнепрппм inn ii ю пвнтн поляризационный пврамвга tbtv О где N, в, т, с — число А югадро, заряд и масса алектрипа. скорость света; Ъ — паяное число олектропов в молекуле, а—поляризуемость, г*— боровсик! радиус. Вслгпип вав-фа невского парамагнетизма позволяет судит» о полярвомгв хвмичесноВ СВЯЗИ В СИМЫ три ядектрониоп) облака. Эта весдедовапяя суммярованы Я. Г. Дорфмвпом * В отлачие от дяаматпетязы», довольно естеетаспво плясавшегося в оксиервмсптальоую в тооретвческуго inti по, явдевва иярамагветввмв было существо над труднее осмыслить н пспольэоаать в решепп вадач структурп В органической химии. Потребовались продета пленяя явеп-товоИ мехаилкв, чтобы раскрыть фпямчоское содержание понятии поотоянпого агнвтиого момента частнц, в яе пого П. Лаяжевсвом а стятастичесиую теорию парима ¦ютиана Исследопдпяя * области спектроскопия в аффекта Зеемане, алепврвменты О. Штерна я В. Гсрлвхо пи пространстве 1Ыому пвантоваипю магнитных монеитов томов (1922 г.). открытие стгва ал ктроп в принципе вапрств Пвуля (1025 г.) позволяли создать стройную теоретическую огложу ппрлмя етяама
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
