|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  Получив в руин очень мощные импульсные потоке мектромагнптвых вссгн, фиаккн открыли множество вовых v высшей степени интересных явлений о которых раньш можно было только догадываться, ди и то лишь при хоре шо роипптом воображении Оказалось воаможным напри мер, при помощи одного лаесрпого луча создавать ¦ среди нетто вроде «томи ратурных* или «рефрактометрических* решеток (микрозои е (ылнчяым показателями поглощо шш пли преломления), а при помощи второго луча — рас сматривать картнпу пнфрекднониого отрп коппя от этих экзотических решеток. Это я Muoi'oe другое совсем недавно открытое, — результат существенно нелинейного характера вяаямодейс вня вдектромалпггаых колебаний с веществом. Нелин й в ость присутствовала незримо всегда, во всех оптических экспериментах даже в рефрактометрии. Во никогда пн еще не вырисовывалась настолько откровенно и в столь выра iktoj ьн н форме, как п вкспариментах с мощный лаэерпьша импульсами. Конечно (и тут опять надо отдать должвое целиной оро-пнпательиос и человеческого разума), физики впали, что тектромагнятные волны взаимодействуют с веществом ие по «лилейным BKouDMi, в закон Ламберта—Бугера Бе ра, в которым так часто имеют дело хны ки. - всего лишь первое првбдвжепяе В 1926 г. Сергей Иванович Вавилон с сотрудниками ставил опыты по проверке этого аакола при внетренальных условиях и выявил его нарушение при большой интенсивности света. Но наиболее яси истинен постъ обнаруживалась в радиочастотном диапавоив — при ген рпцвн н приеме ралковолн (Л. И Мандельштам •, основатель научного ваиравл нля ио непвнейпым колебвнн ям. 1928-1931 гг. ). Я обычных структурно-химических экспериментах на лучение «нормальной* интенсивности выступает просто я качестве щупа, при помощи которого химик получнет желанную информацию о том. что именно нолеблотся и и • Чиепгаво вместе с Н Д Пвлвлеясв. а - ou » \молекуаы Короткодействующие лазерные лмп >ы становится похожим в* скальпель, он активно ni-iirti ктя ¦ структуру молекул щ меняет оптические I ият»'рч т! которые всегда рассмятрна и ь как нон- Дйнтм. cm'ii'Tm niiHi- пиошш данному пещм'Тву. Ili-jnTiieiiii I ф йнчвекап оптика я ыолнней ал квапто-ияп влмщктпм солдаиы {Р. В. Хохлов, С. А. Ахман в И ?хк>мСергои я кв гае другие современные фнаикн) • llut i и в квантовой электронике веллпейтгые явлвпяя •преврпш-пи- из вегцн в себе в вещь для пас» (Н. Г Баги»! Нелинейная оптическая спектроскопия в химии — рта вуду тсс. В Г Кванты, ектровм и фпжхофш — В кв.: Будущее пн нл М.: вше 1082, с. 15. ПЦЕНТРОМ11Л Я СИ ИНТРОСКОПИЯ Ц«РТ, UOTOpUt ОМШ С Ш7ГЛШЦ ыи«м видимого сита, цое 9) ж яд щщчяно* pintm rtrp*of нру ввил штаб-ной вроюдмдиоят» оргвняЧккиЯ хммю» — гфомыш-яогаостя кр«с*т*я«1 а итопнянмв еялдышл о цв*-т« с цага лж пор быля часть» «СшеиркютоЯ х*р*#л>-1Я»ст«х> вовых сосдштени* Ииттфпрвгжнлл СоеятрОв <икж*4яась пйм яашгучякгИ довоЯ для математически истоков тмрстивсвв! вопи. Д. Края, Дяс Жлммопв Ы ш Здалн до введеаня в химию квантоных представле->i I — теоретический основы олектронпых спектров атомов и Mi'wnhjл — химикам были известны некоторые методы ййспрбцЛоншЛ спектроскопии. В 70-х годах XIX в. парен хпмш ни стояли важная аадача получения синтетических pa a li взамен дорогостоящих природных раенталой. 1Я08 г в лаборатории А Байера (ученика Р. Букаева I Гребе и Кврл Лкбермяв усталовяли структуру ели-ч|ш>| —соединения, входящего в виде лниовнда н сопл природного красителя краппа. Это открытие полво* ли in осуществить промышленный слетев алнэнриня (71 г) ¦ вскоре разнить специальное паправлппкб п иромынмсп • ••—ализярнповое крат пне В ходе л .imntioirnft К. Гребе и К. Лкбермая опираясь па пред к’тплетш струтурппЯ тгприи А М. Бутлерова и Э. Эрлен-MtAcf выдвинули предпол женив о тон что цветность m тис-пия определяется ааличнем в молекуле определенны' ф> пкцн иальных грутга — хромофоров т е. «несущих ijBOT*. Элтон О, Burr (1876—1878 гг ) ра.чир. преяс вле. пня о структуре молекул ¦ цилю т» ¦ хромофорио-ауксо-хром ой теория Эти представления были качественными и сводились в следующему отвегстве шыих аа цвет являются ненасыщенные группы тяна N-=N, С “О, N0, избирательно поглощающие свет определенных длин воли; кроме того, имеются группы (ауксохромы), мк по себе свет не глощающп по вызывающие усиленно окрвски краев теля С тех пор аимнкамн было выдвинуто множество теорий цветности органических соединений, 8 число которых представление об ос [датирующих структурах молекул (А. Баб р А. Е ПораЙ-Копгиц , нлеи о вавимнспя^н не ж л цоотом я межжерней молекул (А. Ганч, П. А. I змаплъс н я друга» В конце концов все эти концепции стнмулнропл лц более детальное изучение взанмод йстеип злектромв потного н.1лу ояйп о веществом н установление иолп ч ствевной теории, связывающей абсорбционные свойства молекул с их строением Такой теорией, естественно могла быть только квантовая теория атома Бора Зоммерфели С первых же шагов этой теории, а затем к пантовой мс> хапики Шрглвпгера Гейзенберга—Дирака э.тектропн.щ спектроскопия оказалась втянут ¦ в круто рот идей и методов «механика микромира» Взаимно дополняя в обо щая друг друга, аксиеримсптальпая спектроскопия и к; ап то вал теория развевались в столь сложном спл овил, что вряд ля может оказаться возможным выделить в чистом виде узкоспециальные вопросы алектроин й сиектроск пни не затрагивая прн этом квантовой механики атомов я молекул Решая вопросы тонкой в сверхтонкой структу ры спектральных лпвай вероятностей переходов at интенсивности центральных полос, взаимодействия электрпнн го колебательного и в ттельвого движений, влияния внешних на ей ив спектры атомов и молекул физики теп ретиги одновременно совершенствовали к расчетный аппарат квантовой механики Он был дои еден до такого уровня, когда оказалось во ножным реш ть с высокой гоч лостью задача связанные с движением злектропа в поле ядер и на Нэ+ единствен ой в своей роде молекулы, дли которой возможно строгое решение уравнения Шредвп-горв)
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
