Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 33

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 70 >> Следующая

В 1930-х годах получили рв витке приближенные методы расчета алектронпой структуры молекул и начали формироваться ученые полого склада и уровня мышления И В Обреиыов, В. JI- ЛСвшнп, Б. Г Л варев С. Э. Фриш,
S'S
к
у I |'t н I В 1927 г. В. Гейт ор ¦ Ф. Лондон нрсдло-KjCin v v ыолокулы Н„ который позднее вошел
с мгггг 1 пол в* ваий и метода валентных cunaefl
(НС Ху ид и Р. Мадлиьоп (1927—1929 гг.) разработали MfT'i молекулярпых орбит (МО) который после ряда (ctimuiiii (Р. Малдякеи, К. Рутппи, Э. Хюккедь) был nitr » продуктивный метод МО ЛКАО. Популярности ,,rii | ii \hmi способствовали введсиные Э. Хюккедем Г'ГИ гг.) упротцекия: кулоиогскай в реаов&яеный цптрг I jn ве вычисляла. а ирндввалн ни определенные •r iiь внач вня па оспомвни данных фнчлческих „ит О продуктивности и возможностях методов j || свидетельствуют многочисленные факты рас-, riiI* п «нм» фплгч с вс характера тнк молекул- эиерге-<1.и переходов, рпп льных моиептон п полириауемо-
I, й ми кип hi иосприимчввостн, потенциалов ношгавцип и,1 ни»’ и и оптической активности и т. д.
методы в своих нервопачялытых вариантах прнво-общ ы к одкпековым результатам ч в равной море mtiiun tl'V при расчетах многоатомных м с куя Ио ые-т<?д вил it I i-i' связей (мотод локализованных пар) вызы-йл I' стороны химиков, по-виднмому. больше симпатий u-i;n.iii.nj сама ядел локалп яции алектроп в между ато-tiii 1 Прош» согпясовалась с их предстаиленилын о вя-mimmf черточке яак сямволо олоктронкой химической
1 н и Ц|‘ in ii. квантовых методов заключалась н в том, основе данных эл ктрошюй с ктроск пви он яа пп ии м I к imv дать фиатпеекп строгое обос! ванне нн-fr rbm.ui (и как оказалось правильным) представлони-iiv В. Коссели и Г. Льюиса (1916 г.) о пространственном |) irnivu ii 1 щи а.тсктроиоп в атомпх н о стремлении вн ш-1Ш\ кпчггр к достр нваняю оболочки до октета—До in ;iriin ! заполненной обол та атомов инертных газов.
, В у....... о химтгч кой связи квантовая механика внве-
U ihtni.ii> понятия, такие как спарилапие злектронои и пк ;> л| ¦ I I in в соответствии с запретом Паули гпбрили-•winiiN к ii itipniLwnii.il валом ность пая углеродного атома Дж. Слотер 1928 — 1931 гг) связывающие if nn ii ini» I молекулярные прбктали. Пллыпов значе-
14' 1 молекулярной спектроскопии имели работы но
<1 пню электронных переходов в ароматич ских систе
члц. п ре, .1 гс которых пришли к выводу, что в неив-
fijii молекулах влектроны можно разделить на дна
: те, которые являются собственностью отлельвых и ал ктропы колл ктявпого пользования (У Хюк
85
крль. 1930 i Вг | riC влд алектронов, ес ственио, поль зовалсл «пл. o<i iijnimurrBffl спектроскопист в, поскольку uv pel оды этжх алектронов р спудагамтсп в доступно! для нао.ио оная ультрафиолетовой обла тя В вто жо время
Э Хюккель сформулжровал овое пришло вроматжчностн для цнклнчесных венасыщ иных структур 4л+2, вонруг которого НвОДЯОКрйтПО вспыхивали иску осей, явверпп* шибся уже и ИЯ1ПИ дли, по-видтаоыу в пользу этого при па
Химика, как уже говорилось, довольно быстро выявили аналитические вовн жиостя я главные объекты электрон пой еВТJJоскопи — ненасыщенные я полиевовые соедн-ноя юг, весьма явтгонсивпо поглощающие в ультрафиолете и видимом диапазоне спектра К середние нашего века были яссл довавы в объяснены многие важные особен воет» спектров явпасыщенных соеджвеняй сформ>лиропп ны принципы расшифровки электронных спектров, кото рые получили освещ ннв в вввестя й монографии Р Пярсн и А. Г йдояа *.
Г. Льюис п М Кальвин в 1939 г. предложили очень простую модель для объяснении смещения главного мок енмуыл поглощения симметричных поп ненов с увеличением цепи сопряжения. Система юпвяжных п-вл итро ов рассматривалась нал один гармонический осциллятор, причем частота колебаний его выражается формуй й в которую входят масса, равная массо всех я-олектроиов цепи. Под действием вл ктряческого поля волны система электроне приходят в колебательное движение, а пароходы между кол ательными состояниями описываются яввестиой фор пулой для частоты гармонического осциллятора в функции коэффициента удерживающей силы в суммарной кассы электронов. Отсюда следовало, что квадрат длины вол ®ы максимума поглощения пропорционален числу л-сяяаей полиеиовоА цепн Эта модель приводит к хорошему согласию с экспериментом, в она широко использовала ь химиками при впал азе ненасыщенных структур.
Подобного рода простые объяснения всегда паходнлн живой отклпп у хвмнков-оргаипков, тпк же как и полу мнирнческие правила связывающие максимумы полос поглощении о характерными структурный особенпосгямл м енул. В атом отношеиви большим успехом польэова-яись пранилв Р. Б. Вудворда (1841 г.), позволяющие на
• Пирс Я., Ггййвн Л. Отожлвствжмт* мспе^уллмгиг теггров,
?•¦ Над во иностр. **т_, «49 Z40 с.
М
mu адпитпвклго подсчет г.прс-делптъ о хорошей тлч
up. TU' 'длину Инн Максимумов поглощения двспоп н рядп in ненасыщенных светом Но вопбщв-то ¦ алсктрон-еи№ ip м мнши ив все обстоит так просто, как его ниг-fi\o бы показаться па промере моделм Льюиса — Кальвш а ¦¦ др м\ апи гшы! моделей (ииирнмер, «металлnr .ни ¦ модель Купа — Зоммерфельда) (Электронный паре-tcvi тупи пикет Цс.гр гамму колебательных я врвщвтель-
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама