|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  II и уровней, поэтому строгое рассмотрении спектров сло- 11 даже для такой симметричной нолену ы. как бензол, • Г| посвящено множество теоретических работ Лонге Хкгпшс. Р Млллвкен Ф. Хунд, А. Скляр, Шпольский, К. Рюдепберг п мпогно другое физнки- 1И1|..'П1»Л1). Со иремепем и едоваопя по электронной снектроско-пп>1 тссио сомки>лись с изученном фитохимии п флуорес-t>> и I фотосинтеза, в к копну 1900-х годов с двуыи оптп-ческ! чп пвлепиямм — круговым днхронимом и дн Персией оптически! вращения но отнюдь по растворились в «шх и потеряли своего собственного лица Для иллюстрации ана втячес шх возможностей элеи-Г|ЮПш<Г| спектроскопии стоит, ио-вядимоыу, привести три л mi ||щ примера1. Первый нэ пнх показывает, как зависят положение л I 1< I if максимума полосы поглощения кврбонкльи й ¦ | >«11 и от природы заместителя И, сояаапппго с карбонильным углеродом в соединениях общей формулы СИ -СО-П: В ОН КП, СП, Н ЛЛ X ни 210 210 276 277 326 В качестве второго примера приведены вивчепяи мак-lui ми I I. он I ¦ мил двойной евнап в непагыщевных кис - CHi(CH—СН).С0011 для разного числа дпойпых г пин. ft; » <234 X, км 206 281 ЯП2 *30 Наконец, третий, пожалуй, наиболее примечательный 1 имнр характерна ет зависимость Rb-лад* ааместители b 6i'B юн now кольце ацетофеяопов R — C*Hi — COCHi I 2 Щи *1г Дж, 9-,Клинтон Г. Применение спрптроскопкж в оргицп-ч к> химия. М.: Мир 1067 435 с 87 (который следует добавить к базисному аиачевию 245 ли) от лплонссшся заместителя. д Орго Ысга П»м а От ап IUpa Лдкял S 3 10 Вг 2 2 15 оы 7 7 15 ЯН, 15 » 58 о- 11 SO 18 N11 СНа 20 20 45 С1 0 О 10 Разработки представления о триплетных составная в выяспеиш) их роли ¦ явлениях длительного свечении в в процессах фотохимии — сдав на ярках стравкд в ист >-рай электронной спектроскопии, которая начиналась таи. В 1935 г. оольсклй фвзпк А. Яблонский для объяспепп явления флуоресценции и фосфоресценции предложил схиму электронных переходов, где учитывался переход с возбужденного уровня молекулы ва промежуточны! ме-таетабилыгыа уровень иа котором влоктрон может нокатч-рое время мдержаться, хотя н обладает нвбытном в партии Избыток внергяп затем относительно мед. енпо «высвечивается», в зтвм объяснимся еффект фосфоресцеицн Природа метастабилыюго уровня Яблонским ее ионкро-тн провала ь В 1943 г Александр Николаевич Терентьев выдвинул и обосн вал положение о том, что метастабильвые состой пня являются триплетлымп. Аиалогич п*е представлении раавили американские фнаикохпмнкя Г. Льюис н М К та (1944 г.). а аатем Г. Лмоис в М. Кальвин при помощи топких намерений статической магинтооД восирвнмпн i -стн доказали, что эти состояния деВ< твитально влякгг трнплетиымн, т. «. бнрадниальнымн. Эти работы открыли повое непраплепие в п ктроск илн, свяаапное е нлучеии ем переходов между тришетнымп уровнями сложных ор ганнчесинх и бвооргаип сипх молекул. Но паетоящпй успех вдесь пришил только посла 1953 г. когда у ник Р. Норриша Дж. Портер (Кембридже университет) роарябеггал метод нмпулъспоК спе рос ппя. Сущность его состпвт в том, что образец облучомт мощной вспышкой от импульсноД лампы, после чего происходят ыассоиие трлплет-трнпл 1ые переходы, котор jp весьма трудно наблюдать обычной ш яфв етовов пек тросиопяей нз-аа малой ннтенсивпостн спектральных полос. Ко особе ио важно для химии то. что ыетод импульсного облучения позволяет фиксировать и изучать струн туру иеста ш ышх частиц в фотохимических процессах. и* по импульс пой спектроскопия п фотохя-был удоотоеп || 1967 г. Нобелевской прп-тт^1 4 * on разделял с М. йтен м, профессором Гот-птт института фмпнчсской химик им. М. Планка 1 рг.шчм 1970-х годов, говорп об электронной спск- чпи обычпо имели в виду диапазон дли* ноли до ( II ияже которых ПрОСТПрайТСЯ отпеть ВАКУУМНОГО (.Мгрнфп • , подоступпвп для обычных кварцевых спек- грли |> к Эта область, разумеется кпт рссовала н фнзи-,л u in .i во подобраться к пей с поио п.ю трвдици средств спектроскопии было практически певоэ-Мстоаы экстраполяции тсперсп пшх звкнспмос-fftftMtuwr ’ параметров дают лишь весьма приближен-н I in | о спектральных харак ерк нках в атпй и в расчет од можно ве принимать. Перелом вв-посло того, ьак двя ту^пш коллектива, воз лап К нгбапок* (Швеция) и Д. Тернером Апглня) рл I ( ' гичч весьма точные истоды измерения анергии 1«т выбиваемы! на ап и II под действием jt*iirum -wk излучении п потока лектроно» основы мет toe фотоэлектронной епмгтрлекп-I ни восходят к зиамевитык лкснерин га; Дж и Г. Герца по электронному удару (1Л21 г.), в Опытам Морвса де Бройля п< исследованию энор- ¦ ч спектра алектронов. испускаемых атомвмп прв гЛяг 1‘ вд рептгеновскнмв лучами Одивяо техника ро- г а энергетического спектра алектронов в те дале- и в более нопдпво) времена было па невысоком К существенных сдвигов в сторону спектроскопии не наблюдалось, ы ) 11 1ч метод ФЯГ основан на точном измерения нлпп I г энергия К ялектропов п определении потен-I п I внутренних электронов и омов нотп- ры друг с другом и эиергпей падающего излуч и.н пр <Ti.ii соотношением:
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
