Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 34

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 70 >> Следующая

II и уровней, поэтому строгое рассмотрении спектров сло-
11 даже для такой симметричной нолену ы. как бензол,
• Г| посвящено множество теоретических работ Лонге Хкгпшс. Р Млллвкен Ф. Хунд, А. Скляр, Шпольский, К. Рюдепберг п мпогно другое физнки-
1И1|..'П1»Л1).
Со иремепем и едоваопя по электронной снектроско-пп>1 тссио сомки>лись с изученном фитохимии п флуорес-t>> и I фотосинтеза, в к копну 1900-х годов с двуыи оптп-ческ! чп пвлепиямм — круговым днхронимом и дн Персией оптически! вращения но отнюдь по растворились в «шх и потеряли своего собственного лица
Для иллюстрации ана втячес шх возможностей элеи-Г|ЮПш<Г| спектроскопии стоит, ио-вядимоыу, привести три л mi ||щ примера1.
Первый нэ пнх показывает, как зависят положение л I 1< I if максимума полосы поглощения кврбонкльи й
¦ | >«11 и от природы заместителя И, сояаапппго с карбонильным углеродом в соединениях общей формулы СИ -СО-П:
В ОН КП, СП, Н ЛЛ X ни 210 210 276 277 326
В качестве второго примера приведены вивчепяи мак-lui ми I I. он I ¦ мил двойной евнап в непагыщевных кис
- CHi(CH—СН).С0011 для разного числа дпойпых
г пин. ft;
» <234
X, км 206 281 ЯП2 *30
Наконец, третий, пожалуй, наиболее примечательный
1 имнр характерна ет зависимость Rb-лад* ааместители
b 6i'B юн now кольце ацетофеяопов R — C*Hi — COCHi
I
2 Щи *1г Дж, 9-,Клинтон Г. Применение спрптроскопкж в оргицп-ч к> химия. М.: Мир 1067 435 с
87
(который следует добавить к базисному аиачевию 245 ли)
от лплонссшся заместителя.
д Орго Ысга П»м а От ап IUpa
Лдкял S 3 10 Вг 2 2 15
оы 7 7 15 ЯН, 15 » 58
о- 11 SO 18 N11 СНа 20 20 45
С1 0 О 10
Разработки представления о триплетных составная в выяспеиш) их роли ¦ явлениях длительного свечении в в процессах фотохимии — сдав на ярках стравкд в ист >-рай электронной спектроскопии, которая начиналась таи. В 1935 г. оольсклй фвзпк А. Яблонский для объяспепп явления флуоресценции и фосфоресценции предложил схиму электронных переходов, где учитывался переход с возбужденного уровня молекулы ва промежуточны! ме-таетабилыгыа уровень иа котором влоктрон может нокатч-рое время мдержаться, хотя н обладает нвбытном в партии Избыток внергяп затем относительно мед. енпо «высвечивается», в зтвм объяснимся еффект фосфоресцеицн Природа метастабилыюго уровня Яблонским ее ионкро-тн провала ь
В 1943 г Александр Николаевич Терентьев выдвинул и обосн вал положение о том, что метастабильвые состой пня являются триплетлымп. Аиалогич п*е представлении раавили американские фнаикохпмнкя Г. Льюис н М К та (1944 г.). а аатем Г. Лмоис в М. Кальвин при помощи топких намерений статической магинтооД восирвнмпн i -стн доказали, что эти состояния деВ< твитально влякгг трнплетиымн, т. «. бнрадниальнымн. Эти работы открыли повое непраплепие в п ктроск илн, свяаапное е нлучеии ем переходов между тришетнымп уровнями сложных ор ганнчесинх и бвооргаип сипх молекул.
Но паетоящпй успех вдесь пришил только посла 1953 г. когда у ник Р. Норриша Дж. Портер (Кембридже университет) роарябеггал метод нмпулъспоК спе рос ппя. Сущность его состпвт в том, что образец облучомт мощной вспышкой от импульсноД лампы, после чего происходят ыассоиие трлплет-трнпл 1ые переходы, котор jp весьма трудно наблюдать обычной ш яфв етовов пек тросиопяей нз-аа малой ннтенсивпостн спектральных полос. Ко особе ио важно для химии то. что ыетод импульсного облучения позволяет фиксировать и изучать струн туру иеста ш ышх частиц в фотохимических процессах.
и* по импульс пой спектроскопия п фотохя-был удоотоеп || 1967 г. Нобелевской прп-тт^1 4 * on разделял с М. йтен м, профессором Гот-птт института фмпнчсской химик им. М. Планка
1 рг.шчм 1970-х годов, говорп об электронной спск-
чпи обычпо имели в виду диапазон дли* ноли до ( II ияже которых ПрОСТПрайТСЯ отпеть ВАКУУМНОГО (.Мгрнфп • , подоступпвп для обычных кварцевых спек-
грли |> к Эта область, разумеется кпт рссовала н фнзи-,л u in .i во подобраться к пей с поио п.ю трвдици средств спектроскопии было практически певоэ-Мстоаы экстраполяции тсперсп пшх звкнспмос-fftftMtuwr ’ параметров дают лишь весьма приближен-н I in | о спектральных харак ерк нках в атпй
и в расчет од можно ве принимать. Перелом вв-посло того, ьак двя ту^пш коллектива, воз лап К нгбапок* (Швеция) и Д. Тернером Апглня) рл I ( ' гичч весьма точные истоды измерения анергии 1«т выбиваемы! на ап и II под действием
jt*iirum -wk излучении п потока лектроно»
основы мет toe фотоэлектронной епмгтрлекп-I ни восходят к зиамевитык лкснерин га; Дж
и Г. Герца по электронному удару (1Л21 г.), в Опытам Морвса де Бройля п< исследованию энор-
¦ ч спектра алектронов. испускаемых атомвмп прв
гЛяг 1‘ вд рептгеновскнмв лучами Одивяо техника ро-
г а энергетического спектра алектронов в те дале-
и в более нопдпво) времена было па невысоком К существенных сдвигов в сторону спектроскопии не наблюдалось, ы ) 11 1ч метод ФЯГ основан на точном измерения нлпп I г энергия К ялектропов п определении потен-I п I внутренних электронов и омов нотп-
ры друг с другом и эиергпей падающего излуч
и.н пр <Ti.ii соотношением:
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама