Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 36

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 70 >> Следующая

В атом была логика Физвкж рассы трввяди равновес ные состояния системы «излучцтвль (стопка ящика — по лотнтель (полость)», по не сама переходы ею гая Переход между уровнями энергия нвнрнмер между длжннм колебательным н верхним возбужденным у репняки — есть икт уводящий систему от равновесия Оп-т н дпет иьф ||>-надию о строении вещества, в котором такяо переходы со-нерн и ются Причем совершен» неважно, по использовать в качестве теплового источника негретое тело или холодильник, просто во вт ром слу'ие мпдо рассматривать отрицательные потоки тепла, идущие от холодильники к исследуем му веществу «Оптические свойства сист мы симметричны относительно знака ппдлющей рлдшщтт Когда система приводит в равповееяе я «вело актов ¦ с-луекаивл сравнивается с числом актов поглощения, в руках тгоретш а остается лишь •сглаженная! функция par нроделеняя с характерным максимумом положение которого на шкал длин волн аввнент только от температур Теряется информация о сипаи излучения с природой ие-
* Спяало» В Я Оияопше прапцвпы пеятрос* шш отрапатг ь-ЫЫХ светояых ПОТЙШВ.— В кя ? Молекулярная сщсттросиоппя Л. Иад-ао. ЛГУ, 1ШЮ с. 2L
92
, I! 'надо было, вероятно иметь квкое-тс собой , ii# ти»Г »» ;>той сплошной ноиотоппостьк увидеть нэлуч инн и материи 1905 г. А Эйшлтейп, уже сформулироввнпшй
u си-.говыл. квантах (фотонах , заинтересовался во-
VI г кии гг равновесия и к 1917 г. развил представ in трон 'Кrai переходов между уровнями энергии » рассмотрел три мех ппгмв переходов 1) пе-рполи нцжпмх уровней на верхние, возбужденные гвя-кмо с поглощением излучения, 2) переходы с верхних У) к I ил нижние под действием внешне во.чб мм ю у пт , 3) спмопровзвольпые переходы с верхних ffl иижвие. Гипотеза ")нтнтсйна об нядуцирован-
(!2-й механизм оказалась пророческое ча-
на ее основе были созданы источники йоге-Плучення
•< со колебании «томив начали запинаться в «эо-ши ) квинтовой механики» (по словам И. Бора). Рис-млт шш iir ка итопомеханячеекяе аада н двухатомных
п и т I | ми гоат иных молекул высокой енмм т ин.
\1 щР Опнснгеймер решили приближенную кванто-tiii и inn I. падпчу, в к rropofi энергии молекулы была 1И> ‘«11 на электронную, колебательную к врвщ твльную . П. Морзо получил нолуэмиираческую формулу керши двухатон юн нолокуаы вфупк-м л h I с расстояния Раяраб тыпяли ь сложные
и зл lyratiiiu вопросы г.п м ввацкп сп ктральных тор-
изм аяацней соответствующих томных тер-м Хунд Р Моллияеп, 1927—15)30 гг )
I вто оставалось в стороне от практической 1 К I пн к> — реалистической теории расчети воя о-и птгг. it и нптеленвностен спектральных лннпй. Путь
I. г гц был найден на основе рассмотрения классического лип* пин coiioKjЩ10С1Н химически связпнпых втоиои
М Р Матосси и другие, 102#—1930 гг.) Этот пуп I I hi в 1940 г к разработке строгой схемы расчета ре ' т форы колебаний проверенной пв спектрах со-алифатического рлда (Ё Внльсов М. А Елья-В И Ст ианов).
I перлыi же шагов построении теории колебательных •испоил стало ясно что для итого необходимо опираться ни tviij пн шмичлт ю строения. «В основе и выбора коор-всей теорвн колоба® пн молекул должна лежать химического строения согласно которой ентьн й
II,11' I 1И11М > r'.i'TrJiiu в молекуле направлены ио валентным
83
свяяпм Именно но»»ому следует считать огвовишпструи, турнымх элементами молекулы млон?иые связи it разделять упру I не силы ва а «лепные дейстаующи вдоль налравлевнИ паЯевтных связей растягивающие иле ежи мающие ввлевтяые связи, и деформационные— действую» Щие иарпендннулярио гвм направл пням ¦ «зменяхнцв* ыигонтпыо углы. Соотвотствешю М А Ельяшеввчем в творив колебаний моя куя были введены естествен ы коердвпоты естественный с точки «рения теория строения» *.
При таким «естественном» описаввв иолебат пьпые кп-Ордипатм не зависит от орнентецнн молекулы в пространстве, сложное динжешк химически связанных атомов
¦ родвтавляется в виде набора гармонических ецнллято i с частотами нормальных колЫзаний, яйвисящнын от силовых постоял их и пркв репных масс атомов свази Для тога чтобы решить так называемую прямую спектроскопическую выдачу падо составить систему уравнений движения на осповашш ыражепяй для потенциальной а югаетнче кой внергий н функции колебательных координат и затем Совместно решить эту систему
В результате можно пойтн частоты колебаний * их ви-плвтуды (отношение которых для яадапвой группы атомов характеризует вид, форму колебательного движения). По для итого надо неть силовые постоянные всех связей. Их можно найти, если решить обратную споктросжшнчс «о аддачу. Но для итого надо точно енать Частоты колебаний Которые как раз в разыскиваются н прямой задаче
Стштросюгаясты^теоретикн всо-такн г.умкш выйп ил отпго яатруд 1нтельнт о положен*» ж накопил* весьма обширный матерная по силовым константам. Првдприннм юте попытка систем та пронять эти копстлпты связав их с Характерными силовыми полями для определенных стр\ и туриых фрагментов Эта информация окавалнсь полезно н для хвмнков, поскольку спектроскопический констант таи mm иначе связаны с распределением электронно* плотности я. апачнт, их можно увязать в реакционной способ иостыо. Впрочем, вот мнение но атому вопросу Дж. Знр-бв—одного вз видных спектроскопистов «Вычисляемые силовые постоянные представляют собой просто набор ко лебательных параметров, определяемых надежно > критически, физическая значимость которых близка к нулю, по
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама