|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  1 Волимшгв « Ы Я Строение и фигичрскм скбств* молекул М. он АН СССР 1955. с. 413. М bi I нюШ'и очень ценными для нредсшпвпви спскт-*j|jT ч,т1 4IUJ молекул или для нряблхже й оц* пки др%1М фттг.гш свойств молекул, свндешои с колебаниями» ‘ |! ji;, характ рястик в спектров является иитонсцв-пп,» «с.. Строгий кваят вом даннч ский расчет в атом • I <iu uponpf-TB не ii.jh. Поэтом; с самого начала развитии Tci>l“" колебй! вй мно -оатомных молекул уенлня тео-т ч и Ры и налраал пы ва разработку полуэмпиряч тсорпп тнрающей я ив фувдамептллыю пс огне-0р „и гронпий теории — вероятность колебательного пс[Л1о;[п при взаино ействкн с электромагнитной полной игр u vinrwj измененной электрического дичольппго мо-цпп л моли у чм, а ннт нсив ость квадратом первой г«а inn I it соответствующего ваольного момента по Ч111П1 лт колебания швроноо признанно получила ввлептио-оитнчсс-п с ни расчета, испопанпия вв представлении длполь-[ го voui iiTTi в виде венторво-аддитвшюй суммы длпэль-имч ,мч.У >' связей »с осинам ыолекулярпо-онткчеокяо м ли Первые проиаводпые можно найтп па спектров и ты II щи I, а йотом уже использовать их в вече- тятдр in молекул Естественным ограничением этого под-\< I пи.|к>|>т н расчеты молекул с си ьвымп виутримол Л?Л jfftlt.IMll Ikl.ln.uil fri'irTBUnVIJ. В< лушпн роль в создания современной теории колеба ты им ч спектроскопии нрипаддежит советским физикам '¦пг гам Михаилу Ад ксапдровнчу F-льяттпшпчу, I ори* Ивановичу Степанову, Михаилу Владимировичу I ояM'liniri ни исследования которых Гылп обобшопы и mil hli I монографий * Большой вклад в да льнов I < лит теории кол "ппип псслн JI М Свердлов, \ Андропов, Л. С. Маянд, М. А. Ковнер, Л А. Грибов. I Попов, Г ГерцСсрг я многие другие отечественные С ПЛ; I mk'Hi >11 IK.TM. Н< смотря па вею сложность нарисованной теоретиками кяршпы колепятсльнт движе; атомов и. казалось бы, | ол||\ t font ар петь попыток привести заданный спект-р ьяый признак в строгое соответствие в аияому с.трук-г г| сии фрагменту молекулы, такие по iutrh ве прекра- ‘ Я га. Колебшежь я оиоитроскопвд. (Соврем, воалреиия, тзд-" ¦ 1'" ря.»ц: Под pta. А. Блрасл, V Ораялл-Томка М Мир 'Г? 19. Ь ьлш « « V А. Сг* анс>4 В Я, В * не штейн М. В. Коле-Глики молекул М . 1 остохтеоряздат 1И9. 640 щалясь сп ва одлп лень. В этой, несомненно, аяслтго спектроскооястов-нетеорегихия- Давнын-давпо уже было вамечепо. что молекулы у которых есть оды в те жо функциональные группы докгг НК-споктры, в которых можно увидеть характерную совокупность полос или просто одиу ярко иыражеинут линию Выявление подобного рода «паспортных» характеристик кол куя всегда было приятно* яддпчпй для химиков — спектроско не в по яававию, но не по п офессян Ве ото действительно походит на увлекательный детектив в вызывает иестш m интерес вне яавксвмосхв от того паст ля «дешифровал ьщпк» о существовании определоп ны> иритернен н математически почти точных огравнч вий хараитервгпргности спектральных полос — по частоте но юттенеяв ости по пх говокуп госта, наконец (Э. Теллер, Л С. Мании М А Ельяшевпч). Может быть а хорошо иногда, что не впвет Многолетняя практика ИК-опектрвльвого анадиаа по канала (п продолжает демонстрировать справедливость простой вмпнрнчесно пстнпы в одавляющем большпнет м случаев можно выявить определенную совокупи лршнаиов в спектрах, пржвкдл и пи» целому классу оп-¦отнпных оргянич склх соодггпеин# Примеры здесь нзлшл ни Вспоминается тесное содружество хнмнков-оргаин ков и фнзнков-спектроскодвстов в предвоенные гоны по разработке экспресс моголов анализа группового в индивидуального состава моторных топлив на основе колебите но спектроскопии (Г С. Лвндсберг, Б. А Казанский) Из многочисленных примеров примелевжя ИК-снект скопил следовала бы отметать использование ео для ре чата термодинемическхх функций в химических равно сий Это направление, которое ведет свое начало от раПот Р. Толмвна а Р. Бэджера (1623 г.), основано па прецстаг-леишя о статистической умме. Для вычисления и той cyv мы ппдо анвть частоты колебаяии, моменты нперпин спи-мстрлп молекул, вращательные нерохо, ы Уже в 102,'V 1935 гг были подсчитаны термодинамические функ ш многих молекул и продемонстрирована хорошая эффективность итого подхода. Этн исследования привели к рп рАботе птяитивныт способов расчета фп нко-хямнч г i* свойств органических молекул Было бьг непроститртьяо, говоря о спектроскопия, ие коснуться водородноб свяэн — уникального в широпо par иростракенного в органическом мире явления Хотя и поасшт закона, управляющего тонким механизмом ее о®" И ,mi Iпл. ¦ ii winreeime физвта-жимжчеекп.* свойств ц II ч было бршпепо мяоже т»о фпличоскии яп ) \i I) (по крайней мерс — tico не рассматриваемых u -jrofi кипи-}, пальму пераепства па до отдать ИК-спектро- ПГОПОЯ Пр стап.тгип о Н-смпи ввели в ганач г кую химии Т Мур а П. Пфебфер (1012—1913 гг.), uutafl ее помощью объяснять иекото >ы хнмичес м of/iC op нлчесви молекул. В. Летим р я Б. Ро- деЛутп пелолмог ату шдкю для обздгпепин аномальных lofin* воды (1920 г.), а Н. Сяджвик длим на первых him ш И Кспектроскопию для явуч пия веществ с К ¦ т> >ип У Лиддед в О. Вульф (1933—1935 гг.) рларебо-ТВ.-Н nJiJronTitii in ыятод изучения Н свявв — съемка спек-ijh-.ii м четыреххлористом углероде,— который нашел гомрнос риенрпмрииоипе к гогктпгкьопвчегапз исслсдоев-пня • Оснпи ¦ внимание обреталось на область, в кото-ift п рт место интенсивное пог ощепи ва счет валевт-нйя канипвггтгй связей типа О—Н в N—Н. Этой же группой спектпос! исто1 был предложен тест на сальные шутри-ммок; н -и 4 Н-сн зв — печеаяовенке характ pnott для >rf Н и N— И полосы поглощении в об-таетж перво-
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
