|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  го р оголи I около 7000 см'*). Hi Н-спязв надолго приковала к себе внимание уч ИМ л jlim.um’nn профиля. Методом ИК-спектроси пип бмщ «бел 1НЛИМ многие классы органических соеднне разной степени сложности в стаи влей ряд иптерес-пых ичиприч.’. к зек и нерпостей В пх числе —липей- imii niu |ч гп, частоты валентных олеСпипЙ О—И от *»<*( кп эго* связи (Р Бэджер 1940 г.). корреляции меж ЯУ н и и ним* частоты и птш колебаний сняаи (допо- (>•' юг атома) и oti осктеяьпым тмепеписм ео Ял ы Л. Пиментел Л. МокКлелви, 1060 г.). Но, как это чпг- 6м обильный поток экспериментальных дай пых яичутг. lie (H-mriii > остроту теоретической дискуссии о при-р»че ko.1i пи . которая растянулась па многие годы, охватки 1и.е мы invar варианты пбрааовапня водородного мос-т»11 в пмыЛ, доворяо-аицепторпыП флутггуа нны! частот пп чго;|улн11г|.>|гм» й. предиесоциащюнный (Дж. Бар-пкч. Г . fit. Н Д Соиолов Г С, Лаидсборг, М И. Б«-Б I’ Степанов) 1 г капитальная монография Дж Пиментела и ' М..кН • подвела итоги полувекового периода в вс- К М нК.хглан Л Водородная связь. Ы,- Мир, 1061. Мпюи Г в. turn W следам и шп I {-связи. Подготовил и выгод ¦ свет amfi книга пришлась па время расцвета повой отрасли—бкп органической химии, для которой проблема Н-саяяп приобрела новое авучание а свази со структурой сложных биополимеров. Но выстго в атот период ИК-спеггрос копия пачал* постепенно утрачивать саож позиции • пользу «ми шили» иатодов полного реттепоструктурпого апалнзя, Когдд, лпконец, ИК поктросиопдя средних частот былп достаточно хорошо освоена, стала рядовым лабораторным явлением ¦ в обиход была пущена крылатая фра об «отпечатках пальцпв» начала снов трудное восхождение длинповолновая ИК-споктроскопня, рдботающан пп участке сиоктра между родним диапазоном н микроволновой область» (10—200 см В этой саграпвчпоЬ зон информацию о пиглощении ыожпо получить либо трали ц ко иными оптическими методами в использованием топлгь вых источников нал учения, либо при помощи радиочастот пой техники отбирая высшие гирмопнян генераторов мик роволиового и мучай кя. Однако свобода выбора отнюдь па пблегчнет положение дела, и оба подхода почти • одянв ков й мере страдают пел остатками Еще a 1U12 г. Г. Рубенс ¦ Г. Герц выявили длинно волновое поглощение в кристаллах типа КвС1 а ? Эвалы а свете теоретических работ М Бород связал это поглп щевав с тепловыми колебаниями решетка. Позднее был проведан ряд ввизоднческих нам репнй низкочастотных спектров простых веществ, таких кая аммиак и вот (Р. Бэджер, К Бейля ¦ другие. 1975—1030 гг) и получи ныг вращательные линии использованы для оценки геомет ричвеких параметров молекул типа стеметричяого волчка ¦{•¦почни, уте в те годы было очевидно, что длинноволновая НК-енектроскопяк может дать прямую япформапи о молекулярных взаимодействиях, котирую очелъ трудт получить другими физическими методами Проблема ап ключалась в том как практически подойти к освоению это го диапазона длин воан. неудобство которого проявляете во всех основных узлах спектрометра — вотпчпикв шалу чанпя, диспергирующем устройстве, приемнике излуче кия. Как известно анергия твпловото иалученвя в ростом температуры Г увеличивается по заколу Стефаиа пропорционально 74, а максимум интенсивности смещается п > шкале частот соглесяо простой формуле: v {см ') —3.45 Т (К). Псптому для интересующей пас области 10— 200 см-1 максимумизлучеппи приходится па температурки» М U«I*J I i 3—СО К Если BO xaGoTUTbfiB об игич i^omiiuh и и» максимума рваой тепловою язлу-п тгл f работать в» пологой участке кривой илжо максн м ил то дня получения хорошего спектр* пало поднять ‘Р> РР! яалучвтеля до десятков тысяч градусов Ь itiii концов предпочтение было отдано ртутным nairdw высокого давленая, у которых мощность валуч п! п и ;<япш1и»ил|{< wm даанаэоне оказалась гораздо выше, ч ч ifiu4iiiii% для ИК-ci ктрометро тошт них и точнн е Ни е атим било свяяано второо рождение длняял-nit я in спектроскопии я ссрсдпнв fiO-x годов. Как роз в ото МН'Ш! яро ходжл коренной пересмотр техввни снвк-КмжпДОиошх намерений вообще, переход в* дкфракщ! ппи решетка и особенно па интерферометры Мапиеяь-прны п ниом метода фурье-вреоброоопияяя ипт р-*uj|>‘ (I1. I оба. Дж Стронг, Г. Паняссо, II. Фслжетт, I гтт Дж. Жнкяно ¦ другие, 1056—1960 гг.). Вы-uiiiiu впжн превосходство интерферометрии пород чиой спектрометрией с дифракционными решетке v — г) пи» / ¦ увеличение отношения сигнал» к шуму, К|Ц «>гп. 1 • «г «прсяыущестпо Фелжетп а (П Феджетт Iг.). В итоге к середине 70-х годов мвогто фвапчеетше •• кцшпи тип • кт' лвбораторвв ыврл ямоди в г поем >'iio|iHa<oiiniT хорошве промышленные длинноволновые М*п роме туи. hi говорвть о аадачах преимущественно оргаянчс-ск Г| гггыпп то яамереивя в дальнем ИК-обдастп позволяют /«тип: mowout яверцяж н геометрию простых молекул по «I ч iu<ilhoh. спектру, вовиякающвму в результате перо-между врвщптсльнымп уровпнмн- Л=ЯГ,+1); Д/-=Н, (41) г / =Л i iV/) — вращательная, константа, - моиоит К1№|ЖПИ 6) (<1ицдвп.и барьеров свободного пращеипя атомных I Р по частотам торсионных колебаний;
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
