|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  РЕЗОН \1К: Догтяяштя* рлднллпкя неявна veimnar я амгам ар* я к мх поел*, уюш** щимиятша ¦ ш> гк* л*дя-ютгл едини «в ланболм лрикх npttwrjpca того itair успеха а пршийдио! оСллстш с raoa&n* ркаын пио «гигто научат яилцрап!, Поскдамгу оЛтю йотой «ля! и методов та раялаа or наука к мшкл пр&ятяо отмгтат* столь ытяаыплиш орп оврат-¦иго плянкян Д Имярлм, iptt a. Г1 определении электронного парамагнитного резон ян-|А (“И как методе основанного на Квумевгж переходов ч *|ЯЗ if пштныни ( веман венвмл) уровнями влектро- Пиг» о магнитном ноле Я. очень ясно вырвжен сивктроско-тчоекп аспект явлйпля Р, (47) ДО — ф(и:г11 спектроскопического расщепл пня или фак-кор Л| I t(i, рп магнетон Бора). I ДгТи ни* in I, информацию об ртнх переходах можпо п< учит обычными средствамв опткче кои спектроско- пии расщепл ипю си ктрильных лпнпй I Пт fni[i'llii олектронйпгетных волн иарпмагшг иыш 119 мщмтпаил всегдл мпжяо рассматривать как диммнче оку к гостоднинчщую комплексной парамагнитной ВОСНрм нмчнвостн: Хш'- и— liv <<8) д йствителъиал часть которой (*.) представляет собой известный нам статический парамагнитном (его можно па мерять с помощью весов Фарадея). В атом случае явленно Э1ТР иредстает как составная часть улепин о нагие поме. Если вычислить анорпга переходов между могшпыч i уровнями одактрона ирн доступных панряжыаяостнх ми -ваттного поля, то окажется, что для резонансного возбу*. девая их нужны электромагнитные аолебяпвя мжхроас нового или радиочастотного диппадана Таим ибриоом хоти то редлческн парамагнитный реэонаис к являемн ближайшим аналогом оптической спектроскопы, нрактн чески его надо осваввдть методами радиофизика п при опекать для этого оиременвые средств геперацин, и ре дачн к регистрации коротковолнового излучения В атом сломом сплетения теорий спектроскопии п мегнетилма и акслернментв. вых возможностей я роди си метод парамагнитно а резонанса в том виде, ван пи предстает перед вами сегодня Оа мог родиться топко а тот момент, когдп трхиикп рлдиофв нкн достигла высокого уровни развитая Это могло бы случиться, яяирымер н н 1Й30 г Для этого были все теоретические предпосылки. Квя раз в ото время техника молекулярных пучков быт уже достаточно хороню освоена я приносила хороша результаты, а фианки теоретнкн научились рассчитывии вероятности переходов между магнитными уровнями свободных атомов. •К 1030 г. звание маиштпых свойств многих кла г ж твердых тел в ряда отношений было весьма бэвзхо к завершению. Осталось открыть лишь илаео твердых тел. которые являются магнитными во не ферромагнитными упорядоченными структурами ¦ не хватало только двух решающих орудий исследования — дифракции нейтрон™ ¦ магнитного резонанса, каждое на которых дало аозм ж ность современным исследователям научать твердое те.тп папутрп*\ Итак, теоретические предпосылки были, но яадлея; 1 Ылтпи Д Теория напета»» М.: Мар, 1807, с. 47. 120 Щ.П “>>г ¦ (может быть. ГДМНОО прнпцвны I • йио г отсутствовали Принта, в середив 40-л го-, ,i пци фвивк Корнелиус I ортер, разработкашт „ I разм ппгчтмнвя /ИЯ получении температур (1934 г.). изучая поглощены „ м | радиово. н п разных парамагнитных матсриалв<с I исследования ои проводил прв помощи малочувст- pi чи mi к лорныетрнческого метода Для регистрации )t,r в парамагнитного резонанса в твердых Ter- ms I оголт * для структурного анализа, требовался л (ОН t 'U пало было, видимо, родиться радиофноиком. • [<Mrt ЭПР. II вредом произошел в 19М г после открытия приици-IT, н нового способа намерения парамагнитного яогл ifI основанного на онроделепая вгмдействвя паранаг inn резонанса на характористини колебательного кон-9т т НрИЯЦВ I был открыт н р вит советским в те годы заведующим пвфедрой фиовнп Квзян--I унии ревтвтв Евгением Константп овичем ЗивоП- i.u удостоенным за »то открытие в 1957 г. Ленинской П]Ч>1 Й. М Заиойского заключался в следующей. Образец ш-ыеш в катушку нпдуктявностн генератора радио-w о ы колебаний а катушка располагалась в магшгт (Hmj и с. напряженность которого модулировалась не у ко ист гп! ш колебаниями Амплитуда модуляции подбн-твкнм образом чтобы оив аахватыа лв область № п "пя алектром титаых колебаний парамагнитным << | к и» т. © область резонансных переходов между н г уровнями. За счет иерамагннтпого полоще-щ ч I !»• иагрувиа па генератор и ток гсиораторя, | ¦ 1 у я намерялся в зависимости от напряженности Мл lurruor ПОЛИ. IW аа втям были разработаны спектрометры пара-ч» iitmt резонанса в микроволновом диапазоне с при-»лт мп вол по водной техники. Р. Квмм роу Д. Холидеи " М (1945 г.) разработали прибор ва основе метода * I к ли I I волны» в котором ролонанс фиксировался ¦ п чепе мощности радиоволн от клистрона прохо-rm.ia ч ре объемныВ резонатор с исследуемым веще-«tliuXi р. Р Уайднер, Д Хсианг в Р Вейсс (IB48 г.) ¦ I "‘стру [к> rum ЭП Р-с.пектрометр не принципа о раже излучения от парамагнитного оОра II л- г- И I u Е. Шнейдер разработали супергетвро- 121 диипый способ намерения сигналов ЭПР. Б. Смол ¦ Б, flmhgc (19!i3 г}, А Г Ссктк в 11 Н. Буб 1959 г.) для повышена* чувствительности споктроист-ров использовали двойную «одуляиню и хтн го полл — низкочастотную я высокочастотную о усилением товц пе* твктора ва высокой частоте.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
