Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 49

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 70 >> Следующая

Эти пи версия р боты накапливали опыт к аклвдыип-ли вкспвриментвльный фундамент нового для органической химвв споктрвлыюго метода изучения структури молекул кнпетякя н мехапнвма свободво-радинальных вроц ссов, исследования пнутрн- я м нгмохекулпрша вапвыодействий раалнчпо првролы, нопформацп сло;к-чшх систем в двиашеш бкооргапнчеекях структур, включая белки, глпяопептвды. липиды ¦ ферменты Анализ спектров ЭПР оказался далеко не рядовой вдачей я ваш было понять по только (н ве столько) фнаячески! мгла низы ¦ояннкяовенпп сигналов ЭПР, по и р яобротъе в
124
t~ ). «"« картине СТС, которав обьгчпо представляет собоВ l5f.i nnmro ть ра решвппую совокупность линий различной
< Ь1 UIB шны в интенсивности.
[ ¦ сшв м Альберти Сент Дьердт.и {1957 г.), «метод [П ц; гпвлнм собой чудесное орудие исследования ахяип.тя».чд№ получить уникальную информацию. Его in ляёнсп требует оиоцивлышх зввняй и опыта, а ток uto rJOJkiiiMi (в дорого!) аппаратуры в крайней осторож-н ал « рн интерпретация полученных результатов Поль-уя h «тгнм методом можно в один день сделать открытка mi iiircr. потратить шесть немцев на его опровержение! \ оначепие приобретав и методы теоретического iira.ni.Tj явлений магпитвого резонанса, в части я пвле imik релшачщнн пвнамнкн процессов перехода спнно-и*|v чпсгпц с высших зеемяповекдх уровней ва инжпве и От скорости этих проп ссон в у слови лх эисперк-н «л 86висят и ширина спектральной линии в сана воз-UII sn< Т обнаружения этой ли шп
распоряжении фязннсв-теоретнкоя ужо пмслвсь i i теорнп парамагпктнов релаксации М. Вилера I ter.) Р Кропяга (1039 г), Дж Ban Флека (1940 г) «¦гор с годами совершенствовались в уточнялись в дета-v ло мере накопления эксперимент» .них св девяй по !Ж1шч- и | ,ч,С1 шин (А. И Ахиезар И. Я. Ппморакчук, С Альтшулер, А Абраг&н, III. ill Ьвпгквров
I Аввакунов я другяа). Эти теории раавивались для «ауч переориентации ансамбля «швов в кри таллнчв-14 I it pern , поэтому явл вве получило в а наняв сшш-I iIiti 'г релаксации. Затем, уже после открытая ндер-tinru м in и iui ревонвнеа была раввжтв квантовая теория
1 ur " релаксации ядорных ептеов в жидких
fWAiW (Н Бломбсргсп Ь Перселл, Р. Паупд, 1W& ), и ап которой в прнпцнпе была пригодны п дли oire-ч чншманн прн пярамагтггн)И ревопавсо
II (начало 70-х годов появились иублпкацнв я аглаоы tilnec I рассчитанпых спектров ЭПР, облегчающие
а.ш сложных в плохо разрешенных зк верим отельных itTpon. В СССР верный такой атлас спектров* был ямп?[Ц?п и 1962 г. (В. В. Воеводсквй). В этом же году в ‘ Фруп. Была нрдведапе первая а нашей страпо Всесоюзен iKdTiht']ii-iiiiiin' по физическим методам исследования,
А. Ваедонве ъ еубмалекулярную бдодопш Ы
, JuS,'Ki !' 72,
Я С., В главе* й В В Атлж спектров птпетракв го ««я ровоимюа. Ы. Иад-во АН СССГ, l'JUi 2. с
I2S
ой которой Пиле представлено шкп докладов по ЭПР, шиаш’ниш па спектрометре Института химической фп duo АН СССР. На одним из д кладов следует япдержаться.
Это доклад Ы. Л. Хлдекслн, В. Б. Берлин, Г. А. Рвлу-виева, в котором авторы сообщали о возможное»! ваучонн структуры оргаинч < их молекул путем перевод* их в парамагнитное состояние я дгтектвроьаинн спектра ЭПР В качество теста па структуру предлагалось нснользоват кинетическую характеристику — поаупервод, гибели ра давал в инертной роде или в некоторой модельной роак ции Остаьлнн в сторона несущественные для пас детали отметим, что, начал с ивучевил структуры продукта ион дявсацнл ацетона о анилином (полученного еще в 1921 г. Г1. Кновеиягелем), авторы по ходу дола оценили стабильность продукта окисления трпацет намина, ранее евнтван рованного путем конденсация аммиака о фороно (О. Л. Лебеде». М. Л, Хндекель, Г А. Разуваав, 1061 г.) Время жн;чш отого радикала оказалось рекордно высоким Ж составляло несколько ведеаь.
Змченио tworo наблюдения выяснилось поело того, кая Э Г. Розанцев ио предложению Ы. Б. Неймана пред прквял ннснеримокты по вовлечению этого радикала в химические реакции без аатрв нваиил радикального центра. С учетом сложившихся у химиков представлений о выс кой реакционной сиосоСиости радикальных состояний эта задача имелд, казалось, весьма ммо шансов иа успех. Тем пе мепее она была решена, удилось вовлечь и рсакцкк оксимировляця карбонильную группу пиперидинового м>« l цн. А затом выяснилось, что подобного рода N-оксшдш радикалы (которые называют такжо яктроксилами) про нвлнют высокую стабильность а растворах кислот ¦ «цел чем н Сохраняют нарачигвитпые свойства в широком ала налом температур Причпнон о того является то, что редп кальпый центр блокирован соседними алкнльпыма грул нами, например:
СЯ. 6 СН,
СНг-А—il-i—СН,
Спектр ЭПР нитро хиьного радикала представля собой четко выражении! триплет, возникающий в результате ваагмо енствня сила алейрона со спввок '‘-N (2-1 Н—3). Характер же СТС (форма линий, а также и ширина и интенсивность) сильно алвиепт от данжвник
128
f> - и нолекулярпых структур и вязкости растворпи 1 jto вместо вл тоо: в стабильность пжтрокспльных рв
•1 'in. в ч; вствптельяост и* спектров к нзмепенпи I «пи ) « I окружения - привело к идее яыюльооввп
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама