|
Физические методы в химии - Афанасьев В.А.Скачать (прямая ссылка):  1 I цит или в качества спиновых моток для пученш т| ivpbt в динамики сложных объектов органической г ¦всыргапичее н пт химии За коротвиб срок были раярабо-I i ;i и методы интеаа ивтрокги ьньгх радикалов пипери I mu "ПИП Шфродндипоио : рилов и способы «ведения «пи м< в структуру биополимеров Первые результаты, по Я яум'п ii.il и* ч м гиииовых меток, обобщены а мопогра-4 «х А. Л. Бучаченхо ’ и Э. Г Розанцева * «Сшгаоные мотки могут служить своеобразными микро-Л п - in г | сей моте ними станциями, регметрирую-t wriM малеяшоо изменение иовформвщти в райопв их I in I пни. Детальное иоянпествеипое изучение нрв ¦ к<гел вффу ии спиновых меток в бондов равной I ini ы в гибкости я биологических матрицах, омределгпво вх вдекмодействия со свободно диффуп-uuii зондами позволяет судить о микрорельефе я матрицы и о наличии электростати "v >сц" зарядов вбличк присоединившихся меток» * Сравнение пн ронсильных радикалов с сейсмическими ¦ пили >1 и веч по очень эффектно, во чтобы иаилечь сигналов этих «датчиков» под any» информацию о cn>rs 11 ы- изменениях вблпти лих цептрон. надо иметь ш ini mi теоретически прс, ставлепии о том. ивк яз пг явки параметры спектрои ЭПР стабильных радикалов ирм 1ыменинжи характера их движения Теоретические Iwuuui Влияния молекулярного движения нл характер I *» »п к ЭПР стабильных рвдвклхо были заложены ^ Mr f и (1950 г.) а пате и развиты Д. Кивель- п (1900 г, я рядом других учетах (И. В. Алекса д А. Л. Бучнчеико, А. II Кузнецов, В Б. Стрюиоа Анциферова и другие). I Сил »>|.м мотки Gm.ui успешно прпирмеим при iwv!i' ni»i поирпсиц гтрчтппщ н функции («никои п ииохапегкп» ммг'рии. оцения рпсстшмпч мижду Фуиштпоппдьпьгми jdT^tnniMii л активны* центрах piMu фйрмичтии. опрелеле- *" j’» > А. Л С-габвльнмс радикалы. М Изд-во АН СССР ' " В Г. С»о8 леи* вывиокевльзые пклккады. М.- X» г Г Р М. ГгЛ С№ш IIUJ1 ест..!. V *f wlf 1 ну*ii.nl Ли» “к ^'014 v Науч.). '17 . Г Hi пия структуры и иоиформапиоишп переходов многих бвологнчеснл ммпш полимеров. Была изтрсны в чист Пости, параметры активации локальной в двпишостя спиновых меток отражающие параметры конформацпошшх роходов бноподнмарных матриц о яакрсплеппымн ва ял нитроксильныыи радикалами В результата установлена хорошая корреляция между впергней ж энтропией активации подвижности спипово истин, расположенное в район активных центров некоторых ферментов (Л. де Саптв А Лнивори, 1971 г.) В свя »¦ с паи обратили внимание на установленную еще в 1052 г липвйпую вавнсямост между талмгийиой ж энтропийной состквл ющпмн свободной в ргнн процессоп фор миро 1 кия фермент-субстратных комплексов (Д. Л хертж в Е. Васлоу). Открылась коампжяость подойти при помощи метопов парамппгитпого реаонеис к расшифровке фи нчоского смысла комяеосационных оффоктов в ферментативном каталям Ьолыпое звич пне приобрела ЭПР-сиектроскоппн и pi шоеши широкого круга вадач химической кпнепппг—от ичучевил етвльпыт механизмов простых свободно-р» нкальных реакций до вылененян роли свободных рпднк лов в сложных биологических процессах внрабатывв мыт в И петиту то химической физике АН СССР. Erne в конце 30-х годов в ИХФ АН СССР под руководством Н. Н Семо, лова начали актнвп в штмвтьоя изучением алемевтарпы актов химических проп&ссов, ж в результате многолетни* исследований был накоплен большой матерная по ионстал там скоростей реакций е участием злектроппо-воябуждгп-пых чвепщ. В 1934 г. была публикована нтптгв П 11 Семенова «Цоппые реакции* в которой былп подводрпы кто гм этих исследований. Появление метола ЭПР поаволкжнцего получать нет сродствеиную информацию о свободпо-раднкальпых сос -янпях промежуточных соодинений привело н яальвейш му. более углубленному анализу маршрутов химические процессов. Была научена также динамика в коплення свободных радикалов в опухолевых ткаплх, ж с формуляров во правило биофизического сдвига ровик ралпкалов н опух левых клетках, позволяющее прогнозировать начало э рожден к злокачественных и ообрааовавкй (Н. М. Эи нуаль, 1969 г) На стыв ЗПР я длинноволновой субмжддииетров спектроскоп и п открылись яптероспыо возможности получения детальной информация о колебательных а колебк 128 ii. -upAin iTi. inьп переходах сложных радикалов II JB08 г.). Сущность этого подхода состоит в частот сцектроскопнчесюх переходов к рв < й чист! т дазерпого источника при пол щи расщспле-I «и/ь (не mi I гнпх уровнен в магнитном поло (да-(.|i ян магнитная радиоспектроскопия) В рмудьтото riwrivKTrii чувствительность рпгдаоспектрометров п I «ми возможность более тонкого шучаиия меха- пп^м.| ,'.i*iii,uii' j)ii.«n;.i.ii,uu\ реакций (П. Давне, Р. Рас-Е. Траш, С. D Броуде. Ю. ОД. Ггршензов к другие, I 1877 гг.). П 1Г.Г11Ы» МАГПЙТНЫИ РЕЗОНАНС Яяиш являются прявосходиымв ххшгдомимх вяли в торами О им мншмажгг «ггратеппмекпе» ооложвмия ЛК7ТЦЯ ШОСЫХ ыатврнашшх частиц ш могут ДАТ» ипжтшо сводепил иС оир;; ш.ощоД ах ьмтерии вгэ существенного плрупмитя структур и втт>« м»т*р*и со гторопы »кеи«рю|«аптора. * в. Гор**, те ш. С .лини к середине нашего века представления Нм I uv гк-м характере переброса спинов частиц в магнит-поло, вксперимепты но измерению ядерных магвит-момептов па молекулярных нучках успехи в области спектроскопии и раднофи икп создали
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
