Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 53

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 70 >> Следующая

Эффект магнитной анизотропии наиболее ярно проявил и в ароматических структурах, прежде всего самого простого их представителя — бенвола, о структуре которого (химики айв ют) птли жаркие споры на вротяжеион вековой исторпв структурной органической химии - от серешсвы прошлого (А. Кеиуле А. М. Бутлеров, 1859 г.) до середины нашего вока. В 1956 г. Иопл, опираясь нв идею Подвига (1936 г.), выдвинул модель иольдевыхтоков л-эдентроиов вдоль химических связей беилольлого Кольца для Ыкьяснеггия экранировании бензольных протонов Здесь, как ж дли случая локальных (атомных) нолей источником вторичного поля является кольцевой ток. Силу агогс тока, наведенный ыагиитный момент к надрнжениост вторичного поля можпо подсчитать, используя формулу Лоренца, число движущихся по кольцу электронов, радиус
134
j;rino.ii i «витка» ¦ расстояан от вторичного момент! до р1 оипрующих протонов Расчеты приведи н разумным иц-лиКим хккя еских сдвигом прот во* ¦ модель Подии ru— Поил Сила единодушно отнесена к «дамам, приятным м> гсех отпошепяях»
[I цолом же задача строго теоретического расчета ги Жюскпх сдви х>в о учетом всеаоаможных вкладов в кра-ипр вяпп ядер оказалась далоко не из легких а, несмотря мл ч :: 'in тины всследовявви теоретиков (А. Сайка. Ч Слкчт р. Д Попл, Г Мяк Коннелл. М тефен В Мак В J цпн, И. В. Алекса и дров в другие 1954—1959 гг) удов-41чш*рнголы1'1Го решения ue и лучила.
1 я шпш между тем, более существенное значение hvivh воаможност применения ндерного резонанса для BUKBivUiiB структурных особенностей молекул со сово-I i;vi ш ги рсичв юпых сигнал в Для этого имелись все г < -лвосмлкп: каждое роиоииругощее ядро в известном симс.т имело свое собственное «лиц * к проявлялось в оп-pf клепшчи участке спектра. А поскольку дли очень мво-г»' <г| епип протон— действенное «спиновое» ядро
( X И "О ышшггных моментов ire ниеют), протонный I ре omitir иолучяд сразу же наибольшую попу ярвость г и , ш 1ЛЧИ каь
1953 г. Л Мейер, А. Сайка Г. Гу то некий приведя п/щйвдлшу» таблицу химических сдвигов протонного ро | I для самых разных функциональных групп — сво-
ti ро. «ради нтроскопичеекяй аналог» хвракт ри-ти них частот оптической спектроскопия. Эта выра и туты™ и т блица в нпт рвале химических сдвигов от 0 по I- м охватывал наиболее вероятные уча тки резонанса ||иуи)ш>я в зависимости от того, в каком структуры м ‘Jip.irvoMTi находятся протон
Множеств? зкепорвмеитальвых работ по ЯМР приводило к мысля о возможности по.туэмпярнчесвого описания «чип1 г кпч сдвигов с учетом влияния заместителей, нахо-а/’Ш.ц вблизи резовпрующепо ядра И вскоре появились подсчеты велвчив химических двнгои ва оснсве ивстар'^ющ-'гч правила алднтивностп Нпчало этим работам полошили исследования А. Сайка и Ч Сляхтера по «J>tvjuioh\ рвяон нсу "F (1954 г.). Были разработаны «л-лк в и we схемы расчета Примаса— Арндта—Эрнста (I 50 г.}—для вляфатическнт соединений, Илиел г.)—для производных циклогекеава, М ртгвв— ‘ Л'||.|» 1 .1 г)-для диаамещеииых производных бен-
зол». облегчи mm и процесс идентяфик цня структуры мишку* по химическим сдвигам протоп в
Вторая, еще более вырааптельнап чек -хюшческни сдвиг особенность ядерного магнитного резонанса — сверхтонкая структура евптялов (СТС) — была вамвчвпв сразу же в ходе освоения первых спектрометров высокого разрешения (около 1S50 г.). Затем по моро увеличения разро шлющей способности пр*боров очередного поколении «частокол! линий СТС все возрастал
В первом спектре протонного рваонавса этанола, который снял в 1051 г. М. Арнольд, скрокно выступе ли три широких сип ла обязанные свояк появлением трем структурно дванвивалвитдым протаяв». Затем карта ¦ усложнил сь, я в пей протоны СН кв ягь представлен ными иультиплетом я восьми лввжй, СНз — квартетом, а ОН -«триплетом. Тот же Арнольд пять лет спусти вы ясная, что картина существенно упрощается, еелн повлиять ив скорость обмена протонов со средой. Ои уста вонял, что увеличение кислотности среды приводят к вы рождению тркплета гидроксильного протона в простой ояпглет.
Открылась внамил.по* ь научать динамику обметала реакций.
Неаленгтсость расстояния между ливнями СТС ¦¦ мультвплетах от напряженности пала исключала возможность объяспять это явление рпалнчнем в ектронноп плотпоетв на резонирующих ядрах. Но совершенно аналогичный аффект наблюдался н в вдектронном резонансе, ЯМтоку Г. Гутовсетгй н Э Хан объяснила СТС взжвмодрн ствиви агапов соседних- ядер. Н Рамзай и Э. М. Пареелл доноливлн ату теорию известной всем сегодня схемой последовательного сптьсншювого валимо ей тввя вдоль цепочка химически спявапных «томов:
ЯДРО! — ПЛСЕТрОИ) —> ол'итроя, —• ядро, п т д.
Энергия взаимодействия двух яд риых синнпв вырп звостся в виде произведена» сливов с постоянным множителем, который получил название константы спин-спя нового взвиходойствая (НССВ). Как н о ЭПР, число ли ная СТС зависит от еггпаа 1 ¦ числа эквивалентных ядер, с которыми они ей твует резонирующее ядро:
Ыуллх1иетво<1т1»2Г -г I, а распределение иптр юпввостей линий пул типпета пм-
130
дощ простому правилу для бииомиапы ыд коэффп-
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама