Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 56

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 70 >> Следующая

ПЦ'< частоты гоператора о импульсной сп ктроскошш
облучаотся к от им и достаточно мощным им-
, который возбуждает резонансные переходы сразу if [ '|к>41 х атомов. После прохождении одиночного 1 начинается процесс перехода во бужд иных
и u>i пи «ни оееманопски уронив, сопровождающийся
рс« псы сложного сигнала «пободпой индукции ян-Bfuamii которого со временем плавно спадает по
Этот сигнал подвергается в анализаторе пре-
Г Hij ь к Г Руководство со ядервочу шгвжт оуум-
угдсро.’Щ I i (для зпшвкои-йргшнкпи). М. Мир 1ЕП
образованию Фурье, я в результате получают спектр вполне тождественный частотному спектру пр> недлгнлп развертке.
Введение в ЯМР-епектроскошпо накопителей сигна н в импульсной техники с фурье-преобраэованвим по&вслш реако уменьшить количества вещ с а в обрате я сократить аренд измерения спектра. Открылись возможно и, многократного (тысяч я ¦ миллионы раа повторения и» -пупсов и увеличения за счет этого отношения сигнал к шуму прибора Однако сразу же натолкнулись ва ая-трудвелкя, связанные о большими временами релаксация углерщон атомов, достигавшими десятков ж сотов секуч Для получения достоверной информации о числе реаопл рующвх ядер интервал между импульсами должен быть подобран такта образом, чтобы подавляющее болывипстк > ядер, возбужденных предыдущем импульсом, успело отрс лансировать — перейти яа тпнние магнитные уровни С учетом экспоненциального характера затухания иш ного сигнал» пядукции «вдержка между импульс »v должна со крайней море в пять раа превышать время сии решеточной релаксацп Т. Если ото условно не выл т нкется, свекецля о яолнчостпо резонирующих адор давпог «сорта* будут неверными. Но и это не все.
?ще одво препятствие, возникающее при количестве ной оценке интегральной иптевсивностя сигналов "Г. в условиях гик новой раавязкж от протоков.— сильны# аффект Оверхауэеро, в розу ы го которого происходит «самопроизвольный» переход углеродных ядер на верхнв< уровня аа счет переориентации спннов протонов, ваходн-шихсл в момент насыщення протонного реяояавса ил верхних зеемаповекях уровнях. Возникает альтерната а вхв не подавлять спяи-спяновое азалмодействяе не». iy вдрамн “С в Н и получить возможность количествен!! п определения числа углеродных атомов данного сорта, н. > пренебречь Этой п едедн и жпформвцней я предельно упростить спектр “С путем полной раавявки от протон в Время показало, что второй вариант я пличных для хими ка-оргашшв ентуацпях им сот существенно бблыпио нр -имущества перед первым. Подавив спжн-спжновое валам-действие между ядрами '*С м 'Н. получают высоко xapnin-тернстнчяый спектр угдеролпого резонанса, столь и е неповторимый, как я отпечатки пальпев человека. В вто» отношения резонансный спектр '*С уникален и но вне равных себе в ряду спектральных методов нсследоввпи
Как в в ПМР, резонирующее ядро "С — нсклшос цен-
142
I
I
¦нм mi<{mpMintim о состоянии влсктроввоЛ оболочка, эк-рл up1 ядро от «вешаого поля. Используя пред-
ft 1 .и ппп я опыт в расшифровке спектров ПМР л роэо-iuihcul.ii ши.'К1| других ядер, нетрудно было разобраться Вп и причти' химических двкгоя сигналов ЯМР '’С. Ужо ! и |"Ч.г роботах по угдвродноку ре онансу в ароматиче-Vi Kix о] и . , в частности в мещ ппых производных
былв отчетливо выявлен аави пост, шше-
¦ сдвигов спглплов *С от сг-копст* нт Гаичетв-Тафтя Лаут рбур В. Шнейдер Дж. Поил, М Кярплус, I Грант в другие, 1950—1963 гг.). Обзор данных по рс-н у "С ароматических соедняелнб приведен в вэвсст-
1К*н Muiioi jb'c} им *.
Лвалиапруя влиянн nji hvhj заместителей в нх рас-п и* в алпфатнч скон цепи на шип кне сдви-
Д Грапт ж Е. Пол выводи правило вдднтнвя стп 1 г.), по которому величина сдвига представляется
-imApin’iwiiuii суммой нтгренетггов соседних атомов до iiTiri' ятомй включительно. Схема расчета был доиол и лил Л. Ляндемапем в Д. Адамсом (1971 г.), а затем рдг I »«гт Hi я по другие классы органических соедине-1» (Дж Робертс, Н С. Сергеев к ругне)
Маная ширина лилий в широкий диапазон сдвигов С сп 1лп спектроскопию углеродного ре<к ав методом Men больших возможностей. Следующие несколько при-пг^пр могут служить х рошей иллюстрацией втих воз-
?U<iJ t lilCrefi
\|щпческп11 сдвиг “С сильно зависит от х растер» Шг.ршниицпн углеродного атома:
0—S0 ы. л дш ip*
100— ISO н д. для шр*
70—100 ы. д. дяя tp
П» w ш( сильно химические сдвиг ре нирувнцего ядра bunutir от природы ваместит ля. Например резонансны t 'Гиллы карбонильного углерода ацетона заменяют я It .111 более 200 м.д. (205 мл. — ацетон в воде,—
3,-5 м — ацетоп в цнклогокеапо
Нл чрезвычайно короткий срок (пять-шесть лет) были pft-.il»' ли при помощи углеродного ремпанса при есто-AovunuM содержании "С самые раанообраваые классы
I к Дж., Финт Даt Ссгклиф Л. Спйктроскоияя ядериаго розоттве* высокого разрашлпл. М Мир 1039. Т !
В 'St>3 г.
из
органических веществ. а том числа ¦ все важяейши ое-дя iw вя, представляю ие интерес для бпооргнничестщ хлмии я ate ады в вуклеотаиш, углеводы, терпены, тсроиды, анвоокя спы, пептиды, влзиоиолекумрп белки природного происхожд ш, ¦ работе с кот рычи приник л участие целые научны коллективы что вообще характерно для иауки нашего врем ни (Д, Граят Дж Робертс А Аплерхавд А. Парлни С. Авжвал В Хор щ а многие другие, 1067—1071 п ).
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама