Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Афанасьев В.А. -> "Физические методы в химии" -> 57

Физические методы в химии - Афанасьев В.А.

Афанасьев В.А., Замков Г.Е. Физические методы в химии — М.: Наука , 1984. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): fizmetodivhimii1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 70 >> Следующая

ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР,
ДРУГИЕ МАГНИТНЫЕ ЭФФЬНТЫ
Атож оозклется ею murien» кин му*ин*лышв инструмент — цо аягчхяДО
Я А Орла*. 1971 t
У каждого человека свой в» ляд на в иге. И если хи-ыдк-оргавнк смотрят ва молекулу как па чудесвоо лрт-тскт р ое coop уже ¦ на шариков-атомов, фквяк-радпо спекгросиолис вндвт н вей лвшь систему, состонщ ю ш сонное электронов и спинов ядер. Пои обилось немало временя, чтобы хвмнки в фшнки г -шли общий язык в открыли прекраснее созвездие методов, удобно расположи и птихс а тр угольник ил ктрошшй парамлпштиый редо нале - ядериый магннтвый ре ванс - химическая реакция Oib открыла новые явдепия — химическую поляризации ядер (ХПЯ) магнитный язотоаяыб аффелт алия две мнг-шггвого полл ва химическую реакцию
По-видимому все начал ь с вопроса, что произойдет с ядрами, если кр жающи ах сшивы элекгроп в будут переведены ва верхнее (возбужденные) мвиовскш' ypoi ов Этот вопрос рассмотрел в 1953 г. А. Оверхауэе а работе по теории пар магои ной релаксации в которой он ирвш п я выводу, что возбуждение mntna элент >но при 9ПР приведи к пореораелтацни ядеряых епкп в в соответствии с кони пцней Э Ферик о контактном аап-ы ействвк ятровов в ядер (согла во которой iwiei:-трон имеет определенную вероятность квх цвтъея в центр ¦тр )
Расчоты А О eprayaepa были выполнены дхя влек-трон в проводимости в ы тзддях, но «то ве вхедо ерик цлсняльпого значения, нос кальку рассматривалась воки я абстрактная св мд двух алсамбде4 — спинов электрон и нвнов я вр № m следовало что в условиях мвгняг-
144
.
резонанса олвктронов микроволновый диапазон) jlJilKBM происходить переориентация (ПОЛЯри?! цин) л гпнпов в изменение вероятн та переходов между
Бгмпио н кимн уровпнмя ядер рпд* астотный диапазон) Hit же году Т. Карвер и Ч Слжхтер в соответст к г rofm чгм Оворхаузера обнаружили в метное увеличение ядериого магяжгвого резонанса атомов ли-
•I тт-7 в уел ввях насыщены электронного магнитного pi Черев год эффект Оверх уа ра был эафикся-
рог на свободных радикалах ДФПГ Явление ивиуци-Hniiiwii сигналов ЯМР путем н дня переходов в ЭПР аднкал в получило название динамической II' *1] гоапи ндвр.
J в те голы можно было вдуматься над вопро< и его произойдет со стпмшн ядер а момент злеиевтирного икг свободпоря икальной реакции? Воамонпта ли пере-|.||||>-птпц я рпых спинов ва счет вваям ей твя ях со nniuiu электронов в радикальной поре? В такой иметпто i] iM вопрос пс ставилсн. В гвмип прочно утвердился л мн сохр 1шв спина, запрещающий изменение нуль-тип. в радикозьвых парах ва время аломопт того
л мч г акта. В рамках этого вакона рекомбинация цкплг-ти™ рапнквльвой пары происходить вс доллшп иогнш ь предшествующий химическому а им 9 твкю нгрмол трипл ной пары а сяягяетнув протекает значите лъ с медленнее, чек само химическое еешмо i тви пира диссоциирует на исходные радикалы. H>Tupiii- могут вступить в химическое взаимодействие Киль при встрече с другими частицами имеющими пуюти-
• спняопую ориентацию Эта п ьпная для •шянк картина была нарушена в 1967 г открытием яв и>Ш1и химически пвдуцироваипой спиновой поляризации
ПИ-JI
Баргов, Г. Фшпер и У. Йев ев в Гормпнпн, Р. Лау-
¦ Г. Уорд в США. изучая ягадкофазные радикальные I акции в датчике ЯМР п ктромот обпаружилн не-
¦ -и | интенсивные сигналы в учопня л поглощения it «Ла химических сдвигов продуктов реакции. Пра-mt г.п оСъяспоипо этого феи меле появилось зыачл толь по 1 я сводилось н следующему. Неспаренные Ллрит | радикалов ориентируются во внешнем магнитили пола спектрометр) и создают сильное локальное поле и нахождении ндра, имеющего г mm; происходят
4pm ил сттппв впер относительно внешнего поля.
Рыл рпиппн» я ергшх сплов ш> полю или против
в. А. Афаяп ь». г. в 3waoi 141
него помп жшруется противоположным изменением спи пав адектроно». а ыультаалотиостк сист мы в целом ос тяггок пецзкепкой. Как только соасрпписв этот обмен «пвакц между плектронамн н ядрами аров ходят дв в одинаковой мере в н вых явлеши 1) рапннаяыгвя пар» п реходвт ва хвыш1рскн пнортпо х> состояния в реиканс i иоспосовя вяпрпмер, вз триплет в сян лет) и роком пикирует; 2) ядра продукта химичегк В реакции ошзьгв ЮТСК солярн опяпныип do спинам— положительно нлп отрицательно в зависимости от того какой ва ееманое скнх уровней ядер (пижпий илп верхней) навал я перо-насел иным в условиях всперкмеята Конечно такам нирашюаоспая по спиновой оркопташт ся тема стремите восстановить равновесие И нмеппо втот процесс переход нд рных спилов в нормальное состояние обнаруживается в виде апомалъпо иптонсквных Я\ГР-снгваяов поглощена или калуч ннл или (чаще) к тех и других сигналов одни временно Складывается ситуация и высшей степени ври меч тигьная в с лалеи идущими последствиями
Поскольку нмепяо вк шпое маппгтноо поле стимули рует гнип шшоную перестройку то можво сделать вы вод, что ово вообще может оказывать влияние на кипе тику и механизм химических реакций, протекающих черед стадии образования радикальных н птрмеджятов Кроме того, если и обраацв имеется смесь ипотопов, один иа ногго-рых располагает ядерным шипом например. ''С), а яру гой им пе располагает (например 11С) то в химическую реакцию будут «ступать только ти рятииалы ядра иото рых имеют отличный от нули спин. Это означает, что можйо с помощью магнитного поля производить сорти ровтгу молекул по принципу наличия или отсутствия ядерных сванов Влияние магнитного поля на химические реакции в твердых толах было открыто Е JT Фрлпкеаи чем (Институт химической физики АН СССР) н 1965 г а пи мглтоофаипые реакция — Ю. Н- М типым Р. 3. Саг-Лвсвым К М, Салиховым и другими (Институт химич • спой кинетика в горения СО АН СССР) а 1972 г.
Предыдущая << 1 .. 51 52 53 54 55 56 < 57 > 58 59 60 61 62 63 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама