Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Гельферих Ф. -> "Иониты. Основы ионного обмена" -> 13

Иониты. Основы ионного обмена - Гельферих Ф.

Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена — Москва, 1962. — 492 c.
Скачать (прямая ссылка): ionitiosnoviionnogoobmena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 244 >> Следующая

j | H2S04 } j | НоСО “* j J 2 | | 2 *'*
\/ \х \Х ' \х
SOgH+ SOg,H+ SO3 Н +
(3.5)
Поликонденсацию можно проводить в сернокислом растворе после сульфирования, не отделяя фенолсульфокислоту в качестве промежуточного продукта [106, 127]. Хотя сульфирование приводит к образованию почти исключительно я-фенолсульфокислоты, при достаточно длительной конденсации получают сильно «сшитые» продукты. В результате каких именно реакций это получается, до сих пор неясно.
Конденсация может быть проведена и в щелочном растворе [120, 127* 153, 166]. В этом случае поперечная связанность достигается лишь при добавке незамещенного фенола [см. реакцию (3.2)].
Иониты этого типа можно легко получить в лабораторных условиях. Эти иониты содержат сульфогруппы, связанные непосредственно с ароматическим кольцом, и поэтому являются сильнокислотными. Из-за одновременного присутствия фенольных ОН-групп они бифункциональны. Подобного рода продукты выпускаются под названием амберлит IR-100 и дауэкс 30.
Вместо фенолсульфокислоты могут быть применены другие аналогичные соединения, например диоксинафталиндисульфокислота [69], а вместо формальдегида — другой альдегид. Фенольные группы обусловливают недостаточную стойкость ионита по отношению к щелочам и растворенному кислороду. Этого можно избежать, если исходить не из фенолов, а из соответствующих фенольных эфиров, например анизола [75, 90]. Эти иониты монофункциональны.
Сульфогруппы, связанные непосредственно с ароматическим кольцом, склонны к гидролизу с отщеплением серной кислоты. Емкость ионитов-в Н+-форме при температуре выше 50° уменьшается. При насыщении ионита ионами металлов термостойкость его больше.
Совершенно аналогично могут быть получены и слабокислотные иониты с карбоксильными группами. При этом исходят из салициловой кислоты [158, 197] или из 1,3,5-резорциловой кислоты [9, 107]:
ОН ОН ОН ОН
3.2. КАТИОНИТ Ы
ЗЬ
ОН ОН ОН
I
/ \ гтт ___________/
НаСО ••• i j ! I (3.7)
НО-' )— СООН
НООС | НО ОН | СООН СН2 СН2
I I
Во втором случае добавку фенола можно не применять, так как все орто- и пара-положения свободны для взаимодействия с альдегидом. К ионитам этого типа относится вофатит С.
Описываемые до сих пор иониты содержат фиксированные ионы в качестве заместителей в ароматическом кольце. Можно также получить ионит, в котором фиксированные ионы находятся в качестве заместителей в боковых цепях.
При щелочной конденсации фенолята натрия и формальдегида в присутствии сульфита натрия
0"Na+
, Na2S03^ '¦•"! Г"“Н (3.8).
\/'
юбразуется ионит с сульфогруппами в боковой цепи [8, 96, 105, 133]. Он менее кислый, чем продукт конденсации фенолсульфокислот, однако его термостойкость в Н+-форме больше, чем у фенолсульфокислотноформальде-гидных смол. По реакции (3.8) прежде всего конденсируются фенолят натрия, сульфит и формальдегид; за счет избыточного формальдегида создаются поперечные связи. При этом нет необходимости отделять промежуточный продукт. Ионитом этого типа является вофатит Р.
Слабокислотные иониты с карбоксильными группами в цепи, связанными с ароматическим кольцом эфирными мостиками, получают из фено-ксиуксусной кислоты [5, II, 70, 71, 117] или из аналогичных ей соединений [70, 71, 193]:
ОН О —СНоСООН
0“Na+ 0"Na+ [
j •f74— сн, 1 —CH2SOiNa+
1 1 \/ 1 1 1 \/
1 СНо сн2
CICHoCOOH н2со
^ ! ! кор-г
/
О — Cl 12СОО"Кн ОСН2СОО~К+
! I
Ч1----СНо------/ V- СНо — ...
(3.9)
I I \/
СН2
I
32
3. СИНТЕЗ ионитов
В общем при поликонденсации присоединяется незамещенный фенол. Вместо фенола можно применять резорцин [71]. В зависимости от добавки хлоруксусной кислоты получают на первой стадии резорцин-моно-0 уксусную кислоту или резорцин-ди-О-уксусную кислоту:
ОН О —С Н2 СООН
/\ /\
М-0 -СНоСООН J— О —СН2СООН
Можно также к каждому ароматическому кольцу присоединить две активные группы. Иониты этого типа обладают большей кислотностью, чем иониты с карбоксильными группами в кольце.
Недавно описано получение ионитов с группами фосфоновой кислоты [200]. Активные группы этих ионитов, находящиеся в цепи, как и в предыдущем примере, связаны с ароматическим кольцом эфирными мостиками:
РС13 Cl-CIIo-POClo Cl — СН2 — РО §" (Na )2
IIC1
ОН
СНо ~Р032- (1Г)2 СН., —Р032“ (Н+)2
I
6
С)
I
СНо
-СНо
-СНо
I ; \/
СНо — Р03 (Н ь)2
I
О
IIoCO
(3.10)
Первая стадия реакции протекает при высокой температуре [113]. Вместо фенола также можно применять замещенные фенолы. Поликонденсация возможна и в щелочной среде. Иониты этого типа обладают средней кислотностью.
Путем поликонденсации соответствующего замещенного фенолпроиз-водного с альдегидами удается получить также катиониты с остатками арсо-новой кислоты [38, 40, 196]:
ОН
-он
ОН
\
—1/ч,— сн» -
он
I
—он
Н2СО
AsOf- (Hf)o
СНо
СНо—. \ /\
| ОН As032- (Н h)2
(3.11)
Ионогенные группы вводятся здесь также перед поликонденсацией; они присоединяются непосредственно к кольцу.
Как и в предыдущих примерах, ионогенные группы могут быть введены не только с исходным фенолом, но и с альдегидом. Особенно пригодна для этой цели 2,4-бензальдегиддисульфокислота [201]. Поликонденсацией натриевой соли 2,4-бензальдегиддисульфокислоты с фенолами и с добавкой
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама