Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Гельферих Ф. -> "Иониты. Основы ионного обмена" -> 187

Иониты. Основы ионного обмена - Гельферих Ф.

Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена — Москва, 1962. — 492 c.
Скачать (прямая ссылка): ionitiosnoviionnogoobmena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 181 182 183 184 185 186 < 187 > 188 189 190 191 192 193 .. 244 >> Следующая

При использовании обратимых электродов для определения мембранного потенциала нужно из измеренной ЭДС цепи вычесть разность двух электродных потенциалов (см. раздел 8.4а). Например, ячейка
Ag ! AgCl, КС1 а'
Мембрана, идеально селективно-проницаемая для К+
КС1 ci", AgCl | Ag
имеет ЭДС:
ЭДС = Ям
¦Д Е»
ВТ
‘ 5
1п-^
йг1п^ =
ас\
2 ВТ.(
%
тш\*
±/КС1
(8.142)
(8.143)
Если предположить, что /к = /ci = (/±)ксь то величина ЭДС вдвое больше мембранного потенциала. Если же собрать такую же ячейку с мембраной, идеально селективно-проницаемой для ионов СГ, то ЭДС этой ячейки будет равна нулю.
376
8. ИОНИТОВЫЕ МЕМБРАНЫ
В концентрационных цепях диффузия через мембрану, как правило, незначительна и только в исключительных случаях сказывается на результатах измерений. Наоборот, в биионных и многоионных системах быстрая взаимодиффузия через мембрану постоянно «отравляет» растворы; на это нужно обращать внимание при измерениях. Для обновления растворов, а также для того, чтобы можно было избежать применения очень больших объемов растворов, следует забу-феривать растворы зерненым ионитом.
В противоположность случаю определения потоков и концентрационных профилей при измерении мембранных потенциалов нет необходимости всякий раз устанавливать стационарное состояние. Если в мембране присутствуют подвижные частицы только двух сортов, то для вычисления мембранного потенциала нужно провести интегрирование только при одной независимой переменной. Поэтому разность потенциалов определяется только граничными условиями и не зависит от формы концентрационного профиля внутри мембраны. Следовательно, разность потенциалов, соответствующая стационарному состоянию, достигается сразу же после установления равновесия между мембраной и растворами на границах фаз. Для толстых мембран этот процесс осуществляется гораздо быстрее, чем установление стационарного состояния* [25].
потен-
Р и с. 118. Схема, применяемая при циометрических измерениях.
ЭДС ячейки точно компенсируется при помощи потенциометра. В качестве нуль-инструмента используется чувствительный гальванометр или усилитель с микроамперметром.
/ — измерительная ячейка; 2 — нормальный элемент; 3 — нуль-инструмент; 4 — компенсатор; 5 — аккумулятор.
в. Измерение молярных чисел переноса, электроосмоса и проницаемости
Для измерения молярных чисел переноса используют ячейку типа (8.113). Оба электродных пространства заполняют определенными количествами растворов одного и того же состава. В электрическую цепь включают кулонометр. Если применяются электроды, обратимые по отношению к коионам, то прибыль или убыль количества электролита (число молей противоиона на 1 фарадей) в электродных пространствах дают непосредственно молярное число переноса противоионов. Если электроды обратимы по отношению к противоионам, то получается число переноса
* Подобные же соотношения имеют место для стеклянного электрода. Здесь стационарное состояние практически никогда не достигается.
8.10. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ
377
коионов. Так как, кроме ионов, через мембрану переносится еще и растворитель, то целесообразно определять изменение количества электролита непосредственно, а не по изменению концентрации. Убыль количества электролита в одном электродном пространстве должна быть равна прибыли количества электролита в другом. Чтобы предотвратить возникновение концентрационных градиентов в растворах у поверхностей мембраны, необходимо интенсивное перемешивание и небольшие плотности тока; ни в коем
Р и с. 119. Ячейка для измерения молярных чисел переноса и электроосмотического переноса воды.
Ячейка снабжена платиновыми электродами, бюретками для измерения высоты уровня жидкости, магнитными мешалками и термометрами. При измерениях мембранных потенциалов платиновые электроды заменяются каломельными или хлорсеребряными. (По данным Мак-Кельвея, Шпиг-лера, Вилли [62].)
1 — платиновый электрод; 2 — термометр; 3 — измерительный капилляр;
4 — перфорированные пластины; 5 — уплотнительные кольца; 6 — мембрана.
случае нельзя допускахь критической плотности тока. Чтобы избежать влияния обратной диффузии, рекомендуется работать с не очень тонкими мембранами и допускать возможно малые изменения концентраций, которые определяются точностью применяемого аналитического метода. Определение переноса радиоактивных ионов через мембрану в пространство, в котором они первоначально не содержались, позволяет использовать удобный и точный метод анализа и устраняет необходимость определения разностных величин [62]. Правда, в этом случае на электрический перенос налагается взаимодиффузия изотопов. Поэтому плотность тока и .толщина мембраны должны выбираться так, чтобы взаимодиффузия не вызывала заметных ошибок.
Перенос растворителя (электроосмос) может быть измерен с применением той же аппаратуры, но электродные пространства должны быть герметически закрыты и снабжены измерительными капиллярами (рис. 119). Изменения высоты уровней жидкости в капиллярах дают объем вещества, перенесенного через мембрану. И в этом случае увеличение объема по одну
Предыдущая << 1 .. 181 182 183 184 185 186 < 187 > 188 189 190 191 192 193 .. 244 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама