|
Спутник химика - Гордон А.Скачать (прямая ссылка):  V(C-H) 3040-3000 Для концевой эпоксигруппы (CHg ) частота v (CH) группы CH2 равна 3050 (3,28); для оксетановых циклов ^ j V составляет ~980 (10,20); для тетрагидрофурано-вых циклов частота v равна 1070(9,35) Группа из четырех полос 1190—1160(8,40—8,62); 1195-1125 (8,37-8,89); 1098-1063 (9,11 -9,41); 1055—1035(9,48—9,66). Для ацеталей (и только для них) имеется пятая полоса при 1116—1103(8,96—9,02) 890-820(11,24—12,19) (сл.) ~ 1000 (10,00) (сл.) Трудно обнаруживаемая Озониды [13] 1060-1040 (9,43-9,62) 210 4. СПЕКТРОСКОПИЯ з. Амины, имины и N-ониевые соединения (табл. 100, 101) Таблица 100 (не Азан- V(N-HX«,.). V (C-N) б. 6(N-H). иый)а см (мкм) см (мкм) см (мкм) RNH2 ~ 3500 (2,86) (асим.) 1230—1030 (ср.) 1640-1560(6,10-6,41) (с.) ~ 3400 (2,94) (сим.) (8,13-9,71) 900-650 (11,11-15,38) (ср., шир.) Для N—H в первичных аминах Vchm = 345,5 + 0,876vachm R2NH 3350-3310(2,99-3,02) См. RNH2 1580-1490(6,33-6,71) (сл.) R3N — Две полосы в области 1230—1030 см-1 для V (C-N) R2C=N-H 3400-3300(2,94-3,33) 1670(5,99) 1590-1500(6,29-6,67) (R = алкил) 1640(6,10) (R = арил) 1618(6,18) (расширенная система сопряжения) а При наличии Н-связи: возникающие сдвиги меньше, чем для соединений с группой ОН. В общем случае для первичных и вторичных аминов межмолекулярная Н-связь проявляется в возникновении полосы при 3300-3000 см-1 (3,03-3,38 мкм), нередко имеющей тонкую структуру и всегда широкой; внутримолекулярная Н-связь проявляется в возникновении полосы при 3500 —3200 (2,86—3,13), также имеющей тонкую структуру. " Для ароматических или виниламинов (первичных, вторичных или третичных) колебаниям v (C-N) соответствуют две полосы: 1360-1250 см-1 <7,38-8,0а мкм) (с.) и 1280-1180 см""1 (7,81—8,48 мкм) (ср.) Таблица 101 Аммониевые v(N-H). см"1 (мкм) в (N-H), см"1 (мкм) соли NH+ RNHt R2NHJ R3NH+ R4N* R2C=N^ O).«=* (гуанидиний) H 3300—3030 (3,03—3,30) (шир., с) 3000 (3,33) (шир., с.) 2500(4,00) (ср.) 1 2000 (5,00) (ср.) \ (иногда отсутствует) J 2700-2250 (3,70—4,44) (с.)' 2000 (5,00) (ср.) (обычно отсутствует) 2700-2250 (3,70-4,44) (с.) 6 Не имеет характеристических полос несколько полос 1430-1390(7,00-7,20) (шир., с.) 1600-1575(6,25-6,35) (асим.) 1500(6,67) (асим.) 1600-1575(6,25-6,35) (ср.) [V (C=N) при ~ 1680 (5,95)] «Иммониевая полоса» 2500—2300 (4,00-4,34) 6 2200—1800(4,55—5,56) (ср.)6 ~ 3300 (3,03) (шир.) V (C=N): для нейтрального гуанидина 1660(6,02); для хлоргидратов: монозамещенных 1660, 1630 (6,02, 6,14), дизамещенных 1680, 1595 (5,95, 6,27), тризамещенных 1635 (6,12) * Данные по спектрам хлоргидратов в таблетках KBr. Обычно охватывают довольно широкий диапазон; нередко проявляются в виде группы относительно узких полос. IV. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ 211 и. Соединения с группой N-О: оксимы, нитросоединения, N-окиси, нитраты (табл. 102) Таблица 102 Тип соединения (функциональная группа) Волновое число (длина волны), см-1 (мкм) Тип колебания (интенсивность) Другие данные R2C=N-OH (ок-симы) R-NQ2 (нитро-соединения) 3650-3500(2,74-2,86) 1685-1650(5,94—6,06) 960-930(10,42-10,75) алкильные олефиновые арильные N—NO2 (нитрамии) R—N=O (иитро- зо-мономер) алифатический днмер цис транс арильный дн-мері цис транс N-N=O (нитроз- амин) N-окиси V(OH) (сл.) V(C=N)(^.) V(N-O) (с.) 1075-975(9,30-10,26) VacaM(N-O) (оч. с.) 1570-1550(6,37-6,45) 1505—1500(6,65—6,67) 1560-1500(6,41-6,67) 1600-1530(6,25-6,54) 1300—1260 (7,69—7,94) 1600-1500(6,25-6,67) 1330(7,52) 1410(7,09) 1290-1176(7,75-8,50) V (N-O) (с.) для хи- нонмоноксимов Усим (N-O) (оч. с.) 1360-1320(7,36-7,58) 1360-1330(7,36-7,52) 1356-1340(7,37-7,46) VacHM (N-O) Усим (N-O) V (N=O) (с) При наличии Н-связи — V более низкие и (с). При наличии сопряжения V (C=N) (с); возможно проявление такой же зависимости от размеров цикла, как в карбонилсодер-жащих соединениях (см. ниже) V(C-N) (ср.) Все 3 типа при 870-830 (1U49-12,05); в арильных соединениях их наблюдение бывает затруднено 1390 (7,20) 1410 (7,09) 1300-1250(7,69-8,00) 1500-1450 (6,67-6,90) v (N=O) 970-950(10,31-10,53) v(N-O) (оч. с.) 1300-1200(7,69-8,33) v (N-O) (оч. с.) Алифатические Ароматические (пирндии) Наличие Н-связи (например, в протоком растворителе) понижает V на 20—40 см-1 212 4. СПЕКТРОСКОПИЯ Продолжение Тип соединения (функциональная группа) Волновое число (длина волны), см-1 (мкм) Тип колебания (интенсивность) Другие данные I N=N-O (азокси- 1310-1250(7,65-8,00) v (N-O) (с.) соединения) 1680-1650 (5,95-6,06) (транс) и 1625-1610 (6,16-6,21) (цис) V (N=O) (с.) 850-750(11,76-13,33) v(O-N) (с.) 1650—1620(6,06—6,17) V (N=0)acHM (с.) Имеется также полоса б (NO2) вблизи 700(14,29) 1300-1250 (7,69-8,00) v (N=0)„™ (с.) 870-830 (11,50-12,05) v (О—N) (с) P-Q=N=O (нитриты) R-O-NO2 (нитраты) к. Различные ненасыщенные азотсодержащие соединения (азосоединения, гидразоны и т. п.; табл. 103); тип колебания V(O=N) Таблица 103 Тип соединения Частота (длина волны),
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
