|
Спутник химика - Гордон А.Скачать (прямая ссылка):  842,9474 Ci8F33 566,9665 Ci4F2I 292,9825 C7F11 30,9984 CF 830,9474 Ci7F33 554,9665 Ci3F2I 280,9825 C6F11 15,0235 CH3 816,9506 Ci9F3I (542,9665 Ci2F2I 268,9825 C5F11 804,9506 Ci8F3I 530,9665 CnF2I 254,9856 C7F9 792,9506 Ci7F3, 516,9697 Ci3Fi9 242,9856 C6F9 780,9506 QeF3I 504,9697 c12f19 230,9856 C5F9 766,9537 C18F^9 492,9697 CnFi9 218,9856 C4F9 754,9537 Ci7F29 480,9697 CloFlg 204,9888 C6F7 742,9537 Ci6F28 466,9729 Ci 2Fi7 192,9888 C5F7 730,9537 Ci5F29 454,9729 CnFi7 180,9888 C4F7 VH-Ж. МЕТАСТАБИЛЬНЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ИОНЫ Некоторые ионы, образующиеся в ионном источнике масс-спектрометра, недостаточно устойчивы, чтобы достичь ионного детектора не распадаясь. Такие ионы называются метастабильными; они имеют среднее время жизни всего лишь порядка 1 мкс. Когда в ионном источнике масс-спектрометра образуется группа ионов с исходным отношением массы к заряду mile, то большая их часть либо достигает детектора и регистрируется в виде пика т.\1е, либо распадается с образованием нового фрагмента с отношением тч\е еще до того, как покинет ионный источник; в последнем случае регистрируется отдельный пик т2/е. Однако некоторые из исходных ионов (mile) могут оказаться метастабильными и распасться, например, с образованием т2/е после выхода из ионного источника, но до того, как они попадут в детектор. Такой «ме-тастабильный переход» приводит к образованию в масс-спектре «ме-тастабильного пика», обозначаемого т* и идентифицируемого по низкой интенсивности и диффузной форме, а также по тому признаку, что он обычно соответствует нецелочисленной массе. Отношение mfe, при котором появляется в этом случае пик в масс-спектре, определяется соотношением «Метастабильный» пик оказывает очень большую помощь при анализе масс-спектра, поскольку он возникает в результате вполне определенного мономолекулярного распада и таким образом дает представление о связи конкретных ионов (фрагментов) в молекуле. Если такой распад действительно является мономолекулярным процессом, то интенсивность пика т* должна быть прямо пропорциональна давлению образца в ионном источнике. Если же подобный переход вызывается VIII. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА 271 столкновениями, то его интенсивность должна иметь более высокую степенную зависимость от давления. Существует несколько методов определения масс исходных и дочерних ионов (mi и т2 соответственно), которые связаны с появлением метастабильного пика т*. Так, в книге [1] опубликованы номограммы, использование которых, однако, представляет собой трудоемкую процедуру. Другой способ описан в книге [14]. По-видимому, простейший и наиболее точный способ основан на использовании таблиц [3], полученных с помощью ЭВМ. В эти таблицы включены возможные комбинации гп\ и т2 для всех значений т* от 1,00 до 498,00 с интервалом 0,01 единицы массы. Для этой же цели может быть использована вычислительная программа PDP-8 FOCAL, описанная в работе [19]. VII.3. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ*) 1. Бейнон Дж., Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии, «Мир», M., 1964. 2. Веупоп J. H., Saunders R. A., Williams A. E., The Mass Spectra of Organic Molecules, Elsevier, New York, 1968. 3. Beynon J. H. et al., Table of Ion Energies for Metastable Transitions in Mass Spectrometry, Elsevier, New York, 1970. 4. Beynon J. H., Williams A. E., Mass and Abundance Tables for Use in Mass Spectrometry, Elsevier, New York, 1963. 5. Biemann K-, Mass Spectrometry. Organic Chemical Applications, McGraw-Hill, New York, 1962. 6. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильяме Д., Интерпретация масс-спектров органических соединений, «Мир», M., 1965. 7. Burlingame A. L., Topics in Organic Mass Spectrometry, Wiley-Interscience, New York, 1970. 8. Kiser R., Introduction to Mass Spectrometry and Its Applications, Prentice-Hall, New York, 1965. 9. Lederberg J., Computation of Molecular Formulas for Mass Spectrometry, Holden-Day, San Francisco, 1964. 10. McLafferty F. W., Ed., Mass Spectrometry of Organic Ions, Academic Press New York, 1963. 11. Porter Q. N., Baldas J., Mass Spectrometry of Heterocyclic Compounds, Wiley-ln-terscience, New York, 1971. 12. Roboz I., Introduction to Mass Spectrometry Instrumentation and Techniques, Interscience, New York, 1968. 13. Ionisation Potentials, Appearence Potentials and Heats of Formation of Gaseous Positive Ions, NSRDS-NBS 26, June, 1969 (Superintendent of Documents, Government Printing Office, Washington). 14. McLafferty F., Interpretation of Mass Spectra, Benjamin, New York, 1966 pp 214— 221. 15. Dombek B., Lowther J., Carberry E., J. Chem. Educ, 48, 729 (1971). 16. Shadoff L. A., Westover L. В., Anal. Chem., 39, 1048 (1967). 17. Gohlke R. S., Thompson L. H., Anal. Chem., 40, 1004 (1968). 18. Aczel Г., Anal. Chem., 40, 1917 (1968). 19. Brady L. E., J. Chem. Educ, 48, 469 (1971). L VIII. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА VI1I.A. ВВЕДЕНИЕ Общая литература по теории и применению спектроскопии ЯМР указана в конце разд. VIII [1—5]. Там же дана ссылка на современный обзор по приборам и выпускаемым в промышленности спектрометрам [6]; обсуждение техники эксперимента проводится и в работах [1,а — д].
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
