Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Гордон А. -> "Спутник химика" -> 142

Спутник химика - Гордон А.

Гордон А., Форд Р. Спутник химика — М.: Мир, 1976. — 604 c.
Скачать (прямая ссылка): sputnikhimika1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 226 >> Следующая

Sb 2,0 2,0 12,6 19,5
Pb 1,9 2,0 12,1 19,6
Hg 1,9 3,5 13,1 21,0
Al 1,5 6,3 15,3 21,4
Li 1,0 7,1 19,3 23,9
а Электроотрицательность заместителя X.
г. Дальнее спин-спиновое взаимодействие
Дальним спин-спиновым взаимодействием называется взаимодействие двух ядер, разделенных четырьмя или большим числом связей; константы такого взаимодействия обычно составляют от 0 до ±3 Гц. Современный обзор исследований дальнего спин-спинового взаимодействия содержится в работе [30]. Существуют три типа структур, в которых можно ожидать проявления дальнего спин-спинового взаимодействия. В структурах первого типа дальнее взаимодействие возникает через четыре о-связи, когда пять атомов находятся в полностью-гранс, или W-образной конформации. Несколько примеров взаимодействия такого типа включены в табл. 156. Структуры второго типа обнаруживаются в аллильных и бензильных системах. В этом случае взаимодействие часто наблюдается между аллильными и винильными протонами;
Ніч уО.—H3
C=C (Z1 з или J2 з обычно составляют от 0 до —3 Гц)
H2/
304
А СПЕКТРОСКОПИЯ
УНТ. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА
305
Таблица 158
Система
I, Гц
Система
/. Гц
CH2=C=CH2 —7,37
CH2=C=C=CH2 +7,01
CH2=C=C=C=CH2 —5,30
CH2=C=CH-CH=C=CH2 +1,73 С
Il
H-C=C-C-H -0,89 С
Il
H-C=C-C-H -3,18
H-C=C-CH-CH2 -2,17
H-C=C-C=C-H 0,95
О
Il
H-C=C-C-C-H 0,59 С
H-C=C-C-C-H 0,54
H-C=C-C=C-C-H -1,07
H-C=C-C=C-C-H -0,71
H-C=C-C=C-C=C-H 0,51
H-C-C=C-C=C-C-H 0,73
H-(C=C)3-C-H —0,44
H-(C=C)3-C-H -0,30
H-(C=C)4-H 0,24
H-C-(C=C)3-C-H 0,31
4
1,04
6,0—9,4 (орто) 1,2—3,1 (мета) 0,2—1,5 (пара)
4-5,7 (2-3) 6,8-9,1 (3-4) 0-2,5 (2-4) 0,5—1,8 (3-5) 0-2,3 (2-5) 0-0,6 (2-6)
306
і. СПЕКТРОСКОПИЯ
Продолжение
Система I, Гц Система , 1, Гц
*/—л' 1,7-2,0 (2-3) •Si-V3 ¦О 4,7-5,5 (2-3)
3,3-3,8 (3-4) 3,3—4,0 (3—4)
0,4-0,9 (2-4) 1,0-1,5(2-4)
1-2 (2-5) о 2,8-3,5(2-5)
а N і 2-3(2—3) 3-4 (3-4) 1-2 (2-4) 1,5-2,5 (2-5) 1 -* 8,1-9,1 (1-2) 6,0-7,0 (2-3) 1,1-1,6(1-3) 0-1 (1-4)
і H
Наконец, дальнее спин-спиновое взаимодействие может наблюдаться в системах с делокализованными я-связями, таких, как ароматические соединения, ацетилены, ал лены и кумулены.
/. Константы дальнего взаимодействия через а-связи (табл. 156).
2. Константы дальнего взаимодействия в аллильных и бензильных системах (табл. 157).
3. Константы дальнего взаимодействия в системах с делокализованными п-связями (табл. 158),
уш.д. магнитный резонанс на ядрах 13c
Естественное содержание магнитного изотопа 13C в углероде составляет 1,108%. Углерод-13 имеет спиновое квантовое число "/г, но обладает довольно малой относительной интенсивностью по сравнению с водородом при равном числе ядер (см. разд. VIII.JI).
Магнитный резонанс на ядрах 13C стал широко распространенным методом исследования лишь в последнее время благодаря разработке высокочувствительных спектрометров (главным образом из-за возможности получения более сильных полей) в сочетании с методикой усреднения спектров на ЭВМ, фурье-преобразования спектров и полного подавления взаимодействия всех протонов (приводящего к усилению сигнала в результате слияния всех мультиплетов в синглеты и в результате ядерного эффекта Оверхаузера). Эти методы описаны в разд. VIII.K.
Разумеется, методом ЯМР-13С намного легче изучать соединения, обогащенные этим изотопом. В промышленности готовят соединения с обогащением 13C до 90%; затем из этих исходных соединений могут быть получены более сложные.
Быстрое развитие метода ЯМР-13С нашло свое отражение в появлении большого числа обзоров и сводок экспериментальных данных в литературе [32].
VIIIJLl. Эталонные соединения
В качестве эталонов для отсчета химических сдвигов 13C пытались применять различные вещества; наиболее распространенным среди них является сероуглерод. Однако в настоящее время становится ясно4 что
VIII. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА
307
в качестве общепринятого стандарта будут использовать тетраметил-силан (TMC). Приведенные в табл. 159 химические сдвиги даны как по отношению к CS2, так и по отношению к TMC Однако повсюду далее в этом разделе все сдвиги переведены в шкалу TMC (бтмс) с помощью следующего соотношения:
6TMC= 192,8— 6CS2.,
причем положительные значения соответствуют сдвигам в слабое поле (как и в случае протонного резонанса). При указании сдвигов в шкале CS2 выполняется противоположное условие.
Таблица 159
Химические сдвиги эталонных веществ для ЯМР-,3С
Соединение 6TMC- м- «• 6CS2' м- Д-
Тетраметилсилан 0 192,8
Сероуглерод 192,8 О
Диоксан 67 126
Бензол 128,7 64,1
Циклогексан 27,7 165,1
Йодистый метил —20,5 213,3
CH3CO2H 20 173
K2CO3 (водный раствор) 172 21
В табл. 159 указаны вещества, которые использовались в качестве эталонных для ЯМР-13С; следует, однако, отметить, что их химические сдвиги зависят от растворителя и могут изменяться в пределах 2—3 м. д. Обсуждение влияния растворителя на химические сдвиги ЯМР-13С можно найти в [11, в].
УШ.Д.2. Общие данные о диапазонах химических сдвигов ЯМР-13С
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 226 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама