|
Спутник химика - Гордон А.Скачать (прямая ссылка):  объемом 20 (или 25) мл добавляют с Помощью аналитических пипеток соответственно 0; 0,5; 1,0; 1,5;____ 4,5; 5,0 мл стандартного раствора (а). Затем добавляют в каждую мензурку такое количество 0,1 н. H2SO4, чтобы объем раствора в каждой из них догтиг приблизительно 10 мл. После этого добавляют в каждую мензурку приблизительно по 2 мл раствора (б) и по 5 мл раствора (в), разбавляют содержимое мензурки до полного обьема, хорошо перемешивают н дают отстояться ие менее 60 мин; при необходимости полученные растворы можно хранить в темноте несколько часов. Далее определяют пропускающую способность каждого раствора при 5100 А в кювете толщиной 1 см, пользуясь для сравнения раствором, в котором не содержится ионов железа. Обычно график зависимости Ig (/?//) от молярной /концентрации комплексного иона Fe2+ оказывается линейным: в зависимости от используемого прибора Может несколько варьировать лишь кажущаяся величина молярного коэффициента экстинкции (угол наклона прямой), однако с помощью современных, хорошо отъюстированных спектрофотометров должно получаться значение, которое мало отличается от е=1,11-Ш4 л/(моль¦ см).» фактически используемого раствора); выражение в скобках следует непосредственно из закона Бера: оптическая плотность = el [А] = = —Ig(///о); доля света, прошедшего через поглощающий слой, I/Io = _ 10-eIlAl. Квантовый выход продукта X фотохимической реакции легко вычисляется по формуле «Px = T^-і-• Fe2+ Fe2+ где / — время облучения, п — число образующихся молей. 376 5. ФОТОХИМИЯ iv.b. уранилоксалат [2] (табл. 191) UO2C2O4 — > U4+ -f СО + CO2 + HCO2H + H2O. Таблица 191 К нм Потери UO^+, фа ф( 435,8 0,58 0,31 405,0 0,56 366,0 0,49 0,26 265,0 0,58 253,7 0,33 245,0 0,61 208,0 0,48 3 Для 0,01 M UO2SO4 и 0.05М н2с2о4 при 25 °С; потери ио|+ определяют титрованием с помощью КМПО4. Подробности см. в [11, стр. 295]. б Количественное определение СО осуществляется методом газовой хроматографии [19]. 1v.b. соль реинеке (8, 20] (табл. 192) Cr(NHg)2(NCS)J + H2O-^- Cr(NHg)2(NCS)3(H2O) + NCS". Используется только в видимом диапазоне (от 316 до >600 нм). При концентрациях, указанных в табл. 192, происходит полное поглощение света для К < 600 нм; в области длин волн выше 600 нм необходимо введение поправок. _. Таблица 192 U1 нм в [KCr(NHs)HNCS)4I, M 1>NCS-(23°c> 360 11 000 0,0011 0,291 350 > 100 0,003 0,388 392 93,5 0,005 0,316 416 67,5 0,008 0,310 452 31 ,2 0,010 0,311 504 97,5 0,005 0,299 520 106,5 0,004 0,286 545 90,5 0,005 0,282 585 43,8 0,010 0,270 600 29,0 0,025 0,276 676 0,75 0,045 0,271 713 0,35 0,046 0,284 735 0,27 0,045 0,302 750 0,15 0,048 0,273 ivt. бензофенон —бензгидрол [8, 21] НО он I I (C6H5J2 СО + (С6Н5)2СНОН *U (C6Hs)2C-C (С6Н5)2. Применение этого актинометрического раствора не требует предварительного определения квантового выхода. Несколько растворов с постоянной концентрацией бензофенона и различными концентрациями V. ПОСТАВЩИКИ ОБОРУДОВАНИЯ ДЛЯ ФОТОХИМИИ 377 бензгидрола подвергают одновременному облучению. Квантовый выход реакции определяется уравнением <РВ l^kr [Bh2]' где <рв — квантовый выход потерь бензофенона, {Bh2] — концентрация бензгидрола, kd и kr—константы скоростей безызлучательного (нереактивного) распада возбужденных состояний и переходов, приводящих к реакции. Если условно выбрать один из образцов в качестве актинометрического стандарта (факт) и измерить относительные потери бензофенона для всех остальных образцов, получим факт__ і ?<*факт • = Факт + ¦ ФВ кт ' К [Bh2] • Точка пересечения графика зависимости факт/фв от 1/[Bh2] с осью ординат дает величину <ракт. iv-Д. ПАРЫ АЦЕТОНА [2] CH3COCH3-^CO + другие продукты. При T > 125° С и р Sg 50 мм рт. ст. <рсо= 1,0 (в диапазоне от 250 до 320 нм независимо от %, интенсивности света, р и Т). iv.E. ПАРЫ ГЕКСАФТОРАЦЕТОНА [22] CF3COCF3 —* СО + другие продукты. При X= 147,0 нм и р 50 мм рт. ст. <рсо= 1,0 (при комнатной температуре). Этот актинометрический стандарт не применяется для УФ-области; СО является единственным неконденсированным'продуктом реакции. ІУ.Ж. ЗАКИСЬ АЗОТА [2] N2O — •> N2 + другие продукты. Применяется в диапазоне от 147,0 до 184,9 нм. При 184,9 нм eNO = 36. При умеренных давлениях и температурах, близких к комнатным, <pNj = 1,44. V. ПОСТАВЩИКИ ОБОРУДОВАНИЯ ДЛЯ ФОТОХИМИИ 1. а) Quartzlampen Gesellschaft, MBH, Hanau, ФРГ. б) Brinkmann Instruments, США. 2. Nester/Faust Manufacturing Corp., США. 3. Spectronics Corp., США. 4. Ultra-Violet Products, Inc., США. 5. General Electric Corp., Lamp Division, США. 6. Sylvania Electric Products, Inc., США. 7. Westinghouse Electric Corp., Lamp Division, США. 8. a) Hanovia Lamp Division, США. fi) Ace Glass, Inc., США. 9. Oriel Optics Corporation, США. 10. РЕК, США. 11. Quartz Radiation Corp., США, 378 5. ФОТОХИМИЯ 12. Edmund Scientific Co., США. 13. Osram Gesellschaft MBH, ФРГ. 14. Raytheon Co., Sorenson Operation, Production Equipment Department, США, 15. The Southern New England Ultraviolet Company, США.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
