Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Гордон А. -> "Спутник химика" -> 54

Спутник химика - Гордон А.

Гордон А., Форд Р. Спутник химика — М.: Мир, 1976. — 604 c.
Скачать (прямая ссылка): sputnikhimika1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 226 >> Следующая

Х>:
Ki Y Х = СН3 .N-X х = с1
NF3
(CH3JiC(NF2)CHCH3 NF2
H2N-CHO
О-(изо-Рг) BF4-
8,5 (-93°) 11,4 (-46°)
> 18 О 147°)
56-59
1,1
Инверсия на атоме кислорода (УС = -50°С) 10±2
Я Я
К
я
M
Я
12 12
13 14
14
15
140
2 СВОЙСТВА АТОМОВ И СВЯЗЕЙ
Продолжение
Частицы
ккал/моль (Тс> °С)
V б, ккал/моль
Метод
Литература (см разд. VIII. Д)
srn:
PH3
RiR2PCH3
(Rii R2 = алкил, арил) Для R1 = C6H61 R2 = K-Pr CeH5P(CH3)PC6H6(CH3)
Инверсия на атоме кремния
39,6
Инверсия на атоме фосфора
37,2
30—36 (при 130°; это не Тс)
30,7 (Ig/1=12,4) 26±2 (lg А = =*14±1)е
Aff* = 17,1
AS* =3,1 (ГС«42°С)
AG* = 16 при 0,8°
~38 (~170°)
H3S*
CHs(CjH6)S (1 -адамантил)СЮ;
Инверсия на атоме серы
30,0 АН* =26 AS* = 8
RS(O) (п-толил) R = CH3 R =» C6H6 R= 1-адамантил
C6H6As(CH3)AsC6H6(CH3)
38,4 (Ig /1=11,7) 37,2 (ІвЛ=Г2,3) 42,0(Ig4=14,3)
Инверсия на атоме мышьяка
27±1 (lg Л = = 14±1)е
T P
P Я
T P
P P P
Я
1,а
16, 41 17
18 19
20
20
La 21
22 22 22
19
VIII.B. ИНВЕРСИЯ В ПЛОСКОСТИ (ТАБЛ. 56)
Z
Z
Таблица 563
Частицы
CH2=CH*
CH2=NH HN=NH HN=C=NH
AC*, ккал/моль а (Гс, »C)
ккал/моль
Метод
Литература (см. разд.
VHi-A)
Инверсия на атоме углерода
~2(8) Э(Т) 4, а (41) Инверсия на атоме азота
27,9(25-27) T (Я) 23(41) 50,1 T 23
8,4 (6,7) T (Я) 23 (41)
VIII« БАРЬЕРЫ ВНУТРЕННЕГО ВРАЩЕНИЯ И ИНВХЕСИИ__
_Л4І
Продолжение
ДО*, ккал/моль а V6. „в Литература
Частицы (Гс, °С) ккал/моль Метод (упГд)'
R2C=NC6H6 R = CH3 R = Ac
R = n-CH3OPh R = OCH3 R = N(CH3J2
(CF3)2C=NCF(CF3)2
H2O H2S
20,3 (126°) Я 24
19,5 (105°) я 24
18,1 (62,2°) я 24
14,3 (0°) я 24
12,0 (-36°) я 24
22,2 (140°) я 24
13 я - 25
Инверсия на атомах кислорода и серы
>34 T
92 T
26 27
VIII.B. ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ [28, 29]
VIII.B.1. Барьеры внутреннего вращения относительно ординарных связей углерода в простых молекулах
[28, 41] (табл. 57)
1
Таблица 57
Молекулы V6, ккал/моль Метод в Молекулы V6. ккал/моль Метод в
CH3CH3 2,88(2,93) ТД(К) CH3NH2 1,94 M
CH3CF3 3,48 тд CH3NHCH3 3,28 к
CF3CF3 4,35 тд CH3N(CH3), 4,41 К
CCl3CCl3 10,8 гэ CH3NO2 0,006 M
CHgCHgF 3,30 M CH3N=CH2 1,97 M
CH3CH2C1 3,69 M CH3PH2 1,96 M
CH3CH2Br 3,57 M CH3As(CH3)2 1,5-2,5 M
CH3CH2I 3,22 M CHsOH 1,07 M
CH3BF2 0,014 M CH3OCH3 2,72 M
СН3СН2СН3 3,3 тд CH3-OCHO 1,19 M
СН3СН(СНз)2 3,87 тд CH3-ONO2- 2,32 M
СНзС(СНз)з 4,80 тд CH3SH 1,26 M
CHsCH=3CHa 1,98 M CH3SCH3 2,13 M
СН3С(СН3)=СН2 2,21 M CH3SiH3 1,70 M
СН3СН=СНСН3(ч«с) 0,75 M CH3GeH3 1,2 M
CH3CHO 1,15 M CH3SnH3 0,65 M
СНз—CO^ СН3 1,17 M
VIII.B.2. Барьеры внутреннего вращения в амидах и Других соединениях [31? (табл. 58)
Таблица 58и
Процесс
AG*, ккал/моль (Гс,°С)а
V б, ккал/моль
IgA
JJ-
X = Y = CH3, X = Y = CH3, X=Y = CH3, X = Y = CH3, X = Z = CH3, Y = Z=CH3,
N-
у/
Z = H Z = CI
Z = rper-Bu [31] Z = OCH2C6H5 Y = 2,4,6-(N02)3C6H2 X = 2,4,6-(N02)3C6H2
12,2 (40°) 16 (-3°)
22,0 17—18 11,5
21,0 19,2
13 13-14 12,3
14,3 13,5
CH3 CH3
\ \ Лі Прямой процесс: 25,2 14,2
>-Г ч=> )N_С (Метод P)
п zj Ал Н п хл Ал S Обратный процесс 25,1 14,3
V6H6i^H2 l^6rl5t>rl2
R = OC2H6 [32] R = N(CHg)2 [32] R = NH2 Г32] R = O-Na+ [32]
10,0 (-54°) 12,4 (-3°) 12,4 (-4°) 17,3 (+80°)
(АН* = 14,9; AS+ = 4,8 [33J)
X)—* R\o—~ 10
W
(R =— алкил)
EH1= «Я
Примой процесс: АН* = 11,7, AS+ =3,8 Обратный процесс: АН* = 10,7, AS* = 1,6
CH2R7
CH2R
11,5
(R = грег-бутил)
CH2
^CH2
ЧСН2)Я
n = 4: AG+(155°) = АН* ¦. n = 5: AG+ (-10°) = А//* = и = 6: V =10,7,
(Для п = 4, 5 — метод P)
= 35 (У = 35,6) [34] 19 (У = 20) [34] Ig Л = 11,7
Продолжение
it-
Процесс
AG* ккал/моль (Гс.°С)а
ккал/моль
IgA
W X
Y 2 (Метод P [3S] )
4,4'-(С02Н)2г W = X = H; Y = Z = Br .
Z = Н; W = UO2, X = OC2H8, Y = CO2H
W = X = OCH3; Y=Z=CONH2
W = X = OCk3; Y=Z = CO2CH3
W = X = NO2; Y1 Z = CH2N(CH3)CH2
W = X = F; Y, Z = CH2NH(CH3)CH2
W = Н; X = NO2; Y, Z = CH2N(CH3J2CH2
V АЯ* AS*
19,0 12,1 18,5 -4,9
20,0 10,9 19,4 -10,5
27,8 10,4 27,1 -13,3
25,0 10,1 24,3 —14,8
80,0 11,5 29,2 -8,3
27,8 12,7 27,1 —2,9
25,1 15,0 24,5 +8,3
(CH3)SC -f - CH^JCH2V
[36]
Для n = 4,5,6,7,8 соответственно: ДО* (Тс) = ~ 6 (—155°), ~ 6,3 (—150°), 7,4 (—126°), 7,8 (—118°), 7,3 (—130°)
-Ar
Ar = 2,4,6-R3-C6H2 [37]
Для R = H, CH3, нзо-Рг соответственно: AG+ (Гс) = 7,6 (—83°), 8,0(-64°),
9,3 (—29°)
VHL БАРЬЕРЫ ВНУТРЕННЕГО ВРАЩЕНИЯ И ИНВЕРСИИ
145
VIII.B.3. Барьеры инверсии циклов (обращения циклов) [38] (табл. 59)
Таблица 59
Процесс
V.
ккал/моль
IgA
ккал/моль
AS~*\ ккЗ л/моль
X
X
X = CH2; Z=H [16] Перфторциклогексан X = CH2; Z=F
X = C=CH2; Z = H [39] X = NH; Z = H X = NCH3; Z=H X = S; Z = H [38] X = O; Z=H [38]
¦10 ~12
10,5 12,1
Прямой процесс-Обратный процесс
9,87 9,40 8,6
14,5 Г6,9
14,4 14,8
&G* =8,7 (Гс= — 93 °С) AG* = 9,9 (Гс = —65 °С)
-1,46 -2,51 1,4
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 226 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама